本发明属于深海高压电化学技术领域，尤其涉及一种高压参比电极、制备方法及应用。
背景技术：
目前，深海环境下对金属结构腐蚀防护一般使用的是阴极保护方法，参比电极是用于准确测量所在环境中的金属及其结构物的电极电位、金属及其结构物的阴极保护。海洋环境特别是深海环境腐蚀环境恶劣，常见腐蚀参数有静水压力、低温、低溶解氧含量，盐度ph值等，其复杂的环境参数使深海环境具有与表层海洋环境相比更加恶劣的服役环境。因此设计一款制作方便，性能优越的参比电极是十分重要的。
银/氯化银电极因为其具有良好的高压稳定性，在高温高压该类电极不易被极化，测量出来的数据稳定可靠，所以银/氯化银电极常用于深海领域。具体电极反应如下：
通过上述分析，现有技术存在的问题及缺陷为：
现有的银/氯化银电极，电极与导线之间连接困难，无法直接焊接。
电极连接好将导线引出后普通的封装形式密封性太差，对使用造成很大的困难问题。
解决以上问题及缺陷的难度为：
针对以上问题，有的人采用将银丝部分压入粉体，留出一部分作为焊接的引线，但是这种形式制作电极的过程中很容易把银丝折断，限制了电极制作。现有技术直接用环氧树脂将电极封装，对于引线并没有过多的保护，这样制作的电极导线易损伤，会极大的影响使用寿命。
解决以上问题及缺陷的意义为：这些缺陷严重的影响了高压参比电极的正常工作，会使电极测量误差过大甚至失效。失去准确测量电极电位的功能，从而引起误判，甚至造成巨大的经济损失，因此设计一款合适的高压参比电极对于测量有着重大的意义。
技术实现要素：
为了解决现有技术存在的问题，本发明提供了一种高压参比电极、制备方法及应用。本发明具体涉及一种适用于深海高压环境下的银/氯化银及其制备方法。
本发明是这样实现的，一种高压参比电极，所述高压参比电极包括银/氯化银电极；
所述银/氯化银电极上镶嵌有银丝；
所述银丝贯穿悬于所述银/氯化银电极上部的耐蚀合金管；所述银/氯化银电极、耐蚀合金管的下部分均封装在pvc管中；
所述银丝与耐蚀合金管之间、银/氯化银电极和耐蚀合金管的下部分与pvc管之间均封装有环氧树脂。
进一步，所述银丝探出耐蚀合金管一段；所述银丝外部套有套管，所述套管为聚四氟或者铁氟龙套管；所述套管与所述环氧树脂贴合。
进一步，所述高压参比电极为内镶嵌银片的经银/氯化银混合粉体压制而成的柱状电极。
本发明的另一目的在于提供一种高压参比电极的制备方法包括：
步骤一，在暗室中，利用硝酸银和氯化钠反应生成氯化银沉淀，在抽滤的过程中与银粉混合均匀，粉体干燥后倒入模具中，压制前在粉体上部加入银片，使银片镶嵌在内部，制得银/氯化银电极；
步骤二，在制得的银/氯化银电极中镶嵌的银片上穿孔，引入部分套有套管的银丝做为导线，再将银丝上部分穿过悬于银/氯化银电极上部的耐蚀合金管；
步骤三，将所述银/氯化银电极、耐蚀合金管下部分封装在pvc管中，所述银丝与耐蚀合金管之间、银/氯化银电极和耐蚀合金管的下部分与pvc管之间均封装环氧树脂；制得高压参比电极。
进一步，所述步骤一中，所述粉体按摩尔比计，银：氯化银的摩尔比为1：1。
进一步，所述步骤一中，压片机对粉体施加压力为4mpa。
本发明的另一目的在于提供一种应用所述高压参比电极在深海高压环境下，作为高压电化学所使用的参比电极。
结合上述的所有技术方案，本发明所具备的优点及积极效果为：
本发明将银片一部分压入电极，露出一部分连接导线，避免粉体焊接性差的缺点，同时在导线上套上套管，解决了银丝容易折断的缺点。
本发明将导线通道底部也封进pvc管中，大大的提升了密封性和实用性。
本发明制备的电极于深海高压环境下使用，其不易被极化，稳定性强，数据可靠性强。能够在深海高压环境中长期进行使用。
本发明电极设计合理，制备简单，可根据实际使用情况设计不同的大小形状，同时该电极所用材料绿色环保，对环境无污染。
结合实验或试验数据和现有技术对比得到的效果和优点：
图4是本发明在30mpa下测量涂有环氧涂层的不锈钢电极在不同浸泡天数下的电化学数据，从图中可见，测量数据稳定，且与文献中同等条件下规律相同，说明本发明达到使用要求。
本发明涉及是一款适用于深海高压环境下的银/氯化银电极，电极为镶嵌有部分银片的银/氯化银粉末压制而成的柱状电极。本发明将将银/氯化银电极用环氧树脂封在pvc管中，柱状电极上部成型时压入银片，银片打孔穿入用套管套起来的银丝作为外接导线，再用环氧树脂封在耐蚀合金管中。本发明在30mpa高压下电位仍可以长期保持稳定，完全能满足深海高静水压力环境下的电化学测量要求。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对本申请实施例中所需要使用的附图做简单的介绍，显而易见地，下面所描述的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例提供的高压参比电极的制备方法流程图。
图2是本发明实施例提供的高压参比电极示意图。
图中：1、银/氯化银电极；2、银丝；3、耐蚀合金管；4、pvc管；5、环氧树脂。
图3是本发明实施例提供的在30mpa下与标准参比电极的电位差图。
图4是利用本发明实施例在30mpa下测量的电化学数据。
(a)30mpa下浸泡不同天数的铝合金涂层的阻抗；(b)30mpa下浸泡不同天数的铝合金涂层的相位角。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
现有技术为克服电极与导线之间连接困难，无法直接焊接，同时导线引出后普通的封装形式密封性太差，对使用造成很大的困难问题，有的采用将银丝部分压入粉体，留出一部分作为焊接的引线，但是这种形式制作电极的过程中很容易把银丝折断，限制了电极制作。封装方面，现有技术直接用环氧树脂将电极封装在pvc管中，对于引线并没有过多的保护，这样制作的电极导线易损伤，会极大的影响使用寿命。
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种高压参比电极、制备方法及应用，下面结合附图对本发明作详细的描述。
如图1所示，本发明提供一种高压参比电极的制备方法包括：
s101，在暗室中，利用硝酸银和氯化钠反应生成氯化银沉淀，在抽滤的过程中与银粉混合均匀，粉体干燥后倒入模具中，压制前在粉体上部加入银片，使银片镶嵌在内部，制得银/氯化银电极。
s102，在制得的银/氯化银电极中镶嵌的银片上穿孔，引入部分套有套管的银丝做为导线，再将银丝上部分穿过悬于银/氯化银电极上部的耐蚀合金管。
s103，将所述银/氯化银电极、耐蚀合金管下部分封装在pvc管中，所述银丝与耐蚀合金管之间、银/氯化银电极和耐蚀合金管的下部分与pvc管之间均封装环氧树脂；制得高压参比电极。
所述步骤s101中，所述粉体按摩尔比计，银：氯化银的摩尔比为1：1。
步骤s101中，压片机对粉体施加压力为4mpa。
如图2所示，本发明提供一种高压参比电极，包括银/氯化银电极1。
所述银/氯化银电极上镶嵌有银丝2。
所述银丝2贯穿悬于所述银/氯化银电极上部的耐蚀合金管3；所述银/氯化银电极、耐蚀合金管的下部分均封装在pvc管4中。
所述银丝与耐蚀合金管之间、银/氯化银电极和耐蚀合金管的下部分与pvc管之间均封装有环氧树脂5。
所述银丝2探出耐蚀合金管一段；所述银丝外部套有套管，所述套管为聚四氟或者铁氟龙套管；所述套管与所述环氧树脂贴合。
所述高压参比电极为内镶嵌银片的经银/氯化银混合粉体压制而成的柱状电极。
下面结合具体实验数据和结果对本发明作进一步描述。
图3是本发明实施例提供的在30mpa下与标准参比电极的电位差图。由图中可以见，本发明电极在30mpa下在经过长达28小时的实验电位仍在稳定范围之内，且在高压下经过完全满足日常实验使用要求。
图4是利用本发明实施例在30mpa下测量的电化学数据。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
1.一种高压参比电极，其特征在于，所述高压参比电极包括银/氯化银电极；
所述银/氯化银电极上镶嵌有银丝；
所述银丝贯穿悬于所述银/氯化银电极上部的耐蚀合金管；所述银/氯化银电极、耐蚀合金管的下部分均封装在pvc管中；
所述银丝与耐蚀合金管之间、银/氯化银电极和耐蚀合金管的下部分与pvc管之间均封装有环氧树脂。
2.如权利要求1所述的高压参比电极，其特征在于，所述银丝探出耐蚀合金管一段；所述银丝外部套有套管，所述套管为聚四氟或者铁氟龙套管；所述套管与所述环氧树脂贴合。
3.如权利要求1所述的高压参比电极，其特征在于，所述高压参比电极为内镶嵌银片的经银/氯化银混合粉体压制而成的柱状电极。
4.一种如权利要求1～3任意一项所述高压参比电极的制备方法，其特征在于，所述高压参比电极的制备方法包括：
步骤一，在暗室中，利用硝酸银和氯化钠反应生成氯化银沉淀，在抽滤的过程中与银粉混合均匀，粉体干燥后倒入模具中，压制前在粉体上部加入银片，使银片镶嵌在内部，制得银/氯化银电极；
步骤二，在制得的银/氯化银电极中镶嵌的银片上穿孔，引入部分套有套管的银丝做为导线，再将银丝上部分穿过悬于银/氯化银电极上部的耐蚀合金管；
步骤三，将所述银/氯化银电极、耐蚀合金管下部分封装在pvc管中，所述银丝与耐蚀合金管之间、银/氯化银电极和耐蚀合金管的下部分与pvc管之间均封装环氧树脂；制得高压参比电极。
5.如权利要求4所述的高压参比电极的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，所述粉体按摩尔比计，银：氯化银的摩尔比为1：1。
6.如权利要求4所述的高压参比电极的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，压片机对粉体施加压力为4mpa。
7.一种应用权利要求1～3所述高压参比电极在深海高压环境下，作为高压电化学所使用的参比电极。
技术总结