本发明涉及食品安全领域，特别涉及一种果蔬汁中苏丹红染料的检测方法。
背景技术：
近年来我国经济水平显著提高，人民生活质量也得到了大幅度提升，对食品安全的重视程度也逐年增加。
苏丹红染料是一种人工合成的偶氮类染料，因其化学结构的特殊性，该类化合物代谢产物对机体皮肤、肝脏和肾脏等器官均具有明显毒性，因此被列为三级致癌物。苏丹红染料常用作工业印染，例如鞋油、地板增色等。近年来不法商家利用苏丹红染料色泽鲜艳持久且价格低廉的特点，将其添加进辣椒粉、调味酱、豆腐乳和香肠等食物中。
由于食品基质复杂且被测分析物含量较低，所以常常需要对被测物进行样品前处理。目前对苏丹红检测最常用到的样品前处理方法是，(1)使用正己烷提取食品中的苏丹红染料，(2)使用固相萃取小柱进行富集和净化，得到的洗脱液浓缩后进行检测。由于处理过程中正己烷提取效率较低，存在使用大量的有机溶剂的情况，而且固相萃取小柱耗时长，此方法操作繁琐而且通常回收率不高。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种果蔬汁中苏丹红染料的检测方法，本发明提供的制备方法简单，样品前处理过程操作简便，检测过程中能够有效的避免复杂基质的干扰，提升富集倍数，提高检测灵敏度。
一种果蔬汁中苏丹红染料的检测方法，包括以下步骤：(1)取1.0～3.0gpan和0.1～0.5gpmma溶于dmf中，溶液加热至50～70℃，搅拌反应12小时，通过静电纺丝方法将反应得到的溶液纺丝并得到纳米纤维材料，将纺丝得到的纳米纤维置于50～70℃真空干燥箱中干燥24小时，将干燥后的纳米纤维材料放置于管式炉中，设置管式炉温度为280℃并保持4小时，通入氩气，设置程序升温至1000℃，得到多孔碳纳米纤维材料，研磨备用；(2)取步骤(1)制备的多孔碳纳米纤维材料，超声分散在水溶液中，保持氮气环境，加入fecl3·6h2o和fecl2·4h2o，并加热至70℃后，逐滴加入氨水溶液调节ph值至10，保持温度为70℃搅拌反应1小时，通过磁铁收集得到磁性多孔碳纳米纤维，使用乙醇和水交替多次洗涤后，置于真空干燥箱中烘干备用。
在其中一个实施例中，所述步骤(1)中pan和pmma分别取2.0g和0.4g溶于dmf中，所述的溶液加热至60℃，所述的纳米纤维置于60℃真空干燥箱中干燥24小时。
如上述制备方法制备的磁性多孔碳纳米纤维在检测果蔬汁中苏丹红染料的应用。
在其中一个实施例中，包括以下步骤：(1)取10ml市售果蔬汁于离心管中，加入1～6mg所述磁性多孔碳纳米纤维，加入0.1～1.0gnacl，振荡混匀5～30min，使用磁铁吸附固相吸附剂，倾倒萃取后的液体，使用甲醇、乙醇或乙腈中的一种洗脱溶剂洗脱吸附剂；(2)将所述的洗脱液减压蒸干，得到残渣；(3)将所述的残渣用200μl乙腈复溶，并通过0.22μm有机滤膜过滤，然后注入hplc进行测定。
在其中一个实施例中，所述步骤(1)中加入的所述磁性多孔碳纳米纤维为3mg，加入的所述nacl为0.8g，所述的振荡混匀时间为15min，所述使用的洗脱溶剂为4ml乙醇。
本发明的有益效果是：
本发明制备的磁性多孔碳纳米纤维具有多孔结构、比表面积大、吸附容量高的特点，可以重复利用，同时具有富集痕量化合物的优点，与磁固相萃取结合，操作简便，分析时间短；本发明涉及到的样品前处理无需离心操作，设备简单；本发明中苏丹i、苏丹ii、苏丹iii、苏丹iv以及苏丹红7b检出限低，重复性好，灵敏度高。
附图说明
图1是磁性多孔碳纳米纤维的sem图和tem图；
图2是固相吸附剂制备过程及磁性固相萃取过程流程图；
图3是波长478nm、520nm、538nm下检测的未经任何处理的果蔬汁样品色谱图以及经磁性固相萃取后色谱图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及具体实施方式，对本发明进行进一步的详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明，并不限定本发明的保护范围。
需要说明的是在本发明中，若非特指，所有设备和原料均可从市场购得或是本行业常用的，具体实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域常规方法。
实施例1
磁性多孔碳纳米纤维的制备
(1)取2.0gpan和0.4gpmma溶于dmf中，溶液加热至60℃，搅拌反应12小时，通过静电纺丝方法将反应得到的溶液纺丝并得到纳米纤维材料，将纺丝得到的纳米纤维置于60℃真空干燥箱中干燥24小时，将干燥后的纳米纤维材料放置于管式炉中，设置管式炉温度为280℃并保持4小时，通入氩气，设置程序升温至1000℃，得到多孔碳纳米纤维材料，研磨备用；
(2)取步骤(1)制备的多孔碳纳米纤维材料，超声分散在水溶液中，保持氮气环境，加入fecl3·6h2o和fecl2·4h2o，并加热至70℃后，逐滴加入氨水溶液调节ph值至10，保持温度为70℃搅拌反应1小时，通过磁铁收集得到磁性多孔碳纳米纤维，使用乙醇和水交替多次洗涤后，置于真空干燥箱中烘干备用。
通过和扫描电子显微镜和透射电子显微镜检测磁性多孔纳米纤维材料的结构，检测结果如图1所示。
实施例2
磁性多孔碳纳米纤维在检测果蔬汁中苏丹红染料的应用，参照图2-图3。
(1)取10ml市售果蔬汁于离心管中，加入3mg所述磁性多孔碳纳米纤维，加入0.8gnacl，振荡混匀15min，使用磁铁吸附固相吸附剂，倾倒萃取后的液体，使用4ml乙醇洗脱吸附剂；
(2)将所述的洗脱液减压蒸干，得到残渣；
(3)将所述的残渣用200μl乙腈复溶，并通过0.22μm有机滤膜过滤，然后注入hplc进行测定。
在波长478nm、520nm、538nm下检测未经任何处理的果蔬汁样品以及经磁性固相萃取后的果蔬汁样品，检测结果如所示，图3中1～5分别代表苏丹i、苏丹ii、苏丹iii、苏丹红7b和苏丹iv。
苏丹i、苏丹ii、苏丹iii、苏丹iv和苏丹红7b检出限分别为0.90μg/l、1.39μg/l、0.92μg/l、1.28μg/l和1.46μg/l，日内精密度rsd值分别为2.4％、3.2％、1.8％、2.5％和2.7％，日间精密度rsd值分别为3.8％、5.3％、2.2％、2.8％和4.2％，加样回收率分别为97.7％、95.4％、94.9％、86.3％和83.4％。
1.一种果蔬汁中苏丹红染料的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)取1.0～3.0gpan和0.1～0.5gpmma溶于dmf中，溶液加热至50～70℃，搅拌反应12小时，通过静电纺丝方法将反应得到的溶液纺丝并得到纳米纤维材料，将纺丝得到的纳米纤维置于50～70℃真空干燥箱中干燥24小时，将干燥后的纳米纤维材料放置于管式炉中，设置管式炉温度为280℃并保持4小时，通入氩气，设置程序升温至1000℃，最终得到多孔碳纳米纤维材料，研磨备用；(2)取步骤(1)制备的多孔碳纳米纤维材料，超声分散在水溶液中，保持氮气环境，加入fecl3·6h2o和fecl2·4h2o，并加热至70℃后，逐滴加入氨水溶液调节ph值至10，保持温度为70℃搅拌反应1小时，通过磁铁收集得到磁性多孔碳纳米纤维，使用乙醇和水交替多次洗涤后，置于真空干燥箱中烘干备用。
2.根据权利要求1所述的磁性多孔碳纳米纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中pan和pmma分别取2.0g和0.4g溶于dmf中，所述的溶液加热至60℃，所述的纳米纤维置于60℃真空干燥箱中干燥24小时。
3.如权利要求1所述方法制备的磁性多孔碳纳米纤维在检测果蔬汁中苏丹红染料的应用。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，包括以下步骤：(1)取10ml市售果蔬汁于离心管中，加入1～6mg所述磁性多孔碳纳米纤维，加入0.1～1.0gnacl，振荡混匀5～30min，使用磁铁吸附固相吸附剂，倾倒萃取后的液体，使用甲醇、乙醇或乙腈中的一种洗脱溶剂洗脱吸附剂；(2)将所述的洗脱液减压蒸干，得到残渣；(3)将所述的残渣用200μl乙腈复溶，并通过0.22μm有机滤膜过滤，然后注入hplc进行测定。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述步骤(1)中加入的所述磁性多孔碳纳米纤维为3mg，加入的所述nacl为0.8g，所述的振荡混匀时间为15min，所述使用的洗脱溶剂为4ml乙醇。
技术总结