本发明属于环保技术领域，具体涉及一种apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺。
背景技术：
apmp制浆工艺即碱性过氧化氢化学机械法制浆，apmp制浆得率高、浆的强度好，相对于化学法制浆，具有污染少、能耗低等突出优点。许多企业都采用apmp制浆技术，apmp制浆成为我国制浆造纸行业新的技术增长点，其应用前景广阔。然而伴随而来亟需解决的问题是apmp制浆产生的废水，其cod负荷高，浓度可达18000-20000mg/l，吨浆cod产生量可达180-220kg，属于典型的高浓度有机废水。
常规的apmp制浆废水处理工艺流程：厌氧工艺→好氧工艺→混凝沉淀→高级氧化→达标排放。厌氧生物处理：经过废水集水井→细格栅→初次沉淀，悬浮固体在上述工段大量去除，经过预处理后废水进入厌氧系统进行厌氧生物处理；好氧生物处理：经过厌氧处理后的废水进入好氧系统，利用活性污泥中的好氧微生物去除废水中的有机物；混凝沉淀：采用聚合硫酸铁或双酸铝铁对经过好氧处理的废水进行混凝沉淀，以去除残留的胶体物质和悬浮物；高级氧化：采用fenton法利用硫酸亚铁在酸性条件催化过氧化氢产生羟基自由基，氧化废水中的有机物，以满足废水达标排放要求。
apmp制浆生产的废水，cod1800-2000mg/l，吨浆生产用水10-12吨，常规的废水处理工艺“初沉→厌氧生化→好氧生化→混凝沉淀→高级氧化”才能达到日趋严格的环保排放标准。好氧生化出水cod800-1200mg/l，导致后续的混凝沉淀高级氧化消耗大量的化学品，污水中盐份大量增加，产生大量的化学污泥难以处置，且运行费用高。
上述apmp制浆废水处理工艺中，好氧生物处理后废水cod值800-1200mg/l，碱度（以hco3-计）90-120mmol/l，ph值在8.45-9.00之间，由于过高的好氧出水碱度和ph，好氧生物反应进行不彻底，使得后续混凝沉淀、高级氧化工段化学品的加入量急剧增加，产生大量的化学污泥，难以处置，且外排废水中的盐份也大量增加。
技术实现要素：
为解决apmp制浆废水好氧生化处理，生化反应进行不完全，去除率低的问题，本发明提供一种apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺。本发明中以硫酸调节好氧出水的ph值，控制好氧生化尾水的碱度，处理过的生化尾水继续进行好氧生化处理，去除率达到70-80%，降低了后续混凝沉淀、高级氧化的化学品使用量，减少化学污泥的产生量，节约废水处理费用。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺，常规的apmp制浆废水经过厌氧好氧生物处理后，好氧生化尾水ph值8.45-9.00，碱度达到90-120mmol/l，制约好氧生物处理完全进行，采用硫酸对好氧生物处理废水进行ph值调节，使其ph值控制在6-7，碱度小于60mmol/l。
进一步，好氧生化尾水调节ph值后，进行鼓风曝气吹去废水中的溶解性二氧化碳，曝气的停留时间30-60min。
进一步，好氧生化处理尾水经过曝气处理后，采用活性污泥法进行好氧生物处理，活性污泥法污泥负荷控制0.1-0.2kgcod/kgmlss*d，经过好氧活性污泥法处理后的废水，cod去除率可达70-80%。
进一步，经过好氧活性污泥法处理的废水，采用聚合硫酸铁或双酸铝铁进行混凝处理，混凝沉淀出水的ph值控制在3-4.5。
进一步，混凝沉淀出水进行高级氧化处理，高级氧化处理即fenton法，采用硫酸亚铁作为催化剂，催化过氧化氢产生羟基自由基，氧化经过混凝沉淀出水以去除残留的有机物，经过fenton法高级氧化后的出水，以氢氧化钠调节ph至6-9。
本发明具有以下有益效果：
1、制浆废水经过厌氧好氧生物处理后，好氧生化尾水具有较高的碱度，好氧生化尾水ph升高，制约了好氧生化去除率的提高，通常好氧生化尾水的cod800-1200mg/l。本发明采用硫酸调节ph值控制ph值6-7，生化尾水的碱度大幅度降低，经过上述预处理的废水进行活性污泥法好氧生化处理，其去除率可达70-80%，经过处理后的废水cod可降至240-360mg/l。
2、常规的厌氧好氧生物处理生化尾水出水cod800-1200mg/l，采用聚合硫酸铁、双酸铝铁混凝处理及fenton氧化处理，化学污泥产生量吨水2.5公斤（100%干度）。本发明的工艺好氧生化尾水处理后，化学污泥产生量仅为0.5公斤（100%干度），减少量80%，同时外排废水盐份量可减少60%以上。
3、本发明工艺与常规的apmp废水处理工艺相比，其运行费用可节约35-40%，同时可减少60%以上化学药品的投加，具有良好的环境效益与经济效益。
具体实施方式
下面结合具体实例对本发明做进一步说明，应理解以下实例仅用于说明本发明而非限制本发明的范围，该领域的技术熟练人员可以根据上述范围的内容做出一些非本质的改进和调整。
以某apmp制浆企业为例，该企业日产apmp浆520吨，日废水产生量6000m3，企业废水现有处理工艺采用厌氧→好氧→双酸铝铁混凝→fenton高级氧化处理→达标排放，生化尾水cod1164mg/l，总碱度110mg/l，ph值8.68。
采用本发明的工艺对上述好氧生化尾水再处理的工艺步骤如下：
（1）采用硫酸调节apmp制浆废水好氧生化尾水，ph值6.70，总碱度58mmol/l；
（2）经过调节ph值，去除部分碱度的apmp制浆废水生化尾水采用微孔底部曝气的方式，对废水中溶解性二氧化碳进行曝气吹脱，底部曝气吹脱的停留时间48min；
（3）底部曝气吹脱去除溶解性二氧化碳的好氧生化尾水，采用活性污泥法，好氧生化处理污泥负荷控制0.15kgcod/kgmlss*d；
（4）经过好氧活性污泥法生化处理的废水，好氧生化处理废水cod降至350mg/l；
（5）好氧生化出水采用双酸铝铁混凝处理后的废水cod降至81mg/l；
（6）经过双酸铝铁混凝后出水，采用fenton法高效氧化处理，经过高级氧化处理后的废水，使用氢氧化钠调节ph至7.5，经沉淀分离后，cod降至29mg/l达标排放。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
1.一种apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺，其特征在于：包括以下步骤：
（1）采用硫酸中和apmp制浆废水好氧生化尾水ph值至6.0-7.0；
（2）使用微孔底部曝气吹脱废水中溶解性的二氧化碳；
（3）进行活性污泥好氧生化处理；
（4）好氧生化处理尾水采用双酸铝铁或聚合硫酸铁絮凝剂混凝后沉淀处理；
（5）混凝后的出水采用fenton法处理。
2.根据权利要求1所述的apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺，其特征在于：所述apmp制浆废水好氧生化处理尾水以hco3-计总碱度为90-120mmol/l，ph值8.45-9.00。
3.根据权利要求1所述的apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺，其特征在于：所述步骤（1）采用硫酸中和apmp制浆废水好氧生化尾水使好氧生化尾水总碱度控制在60mmol/l以下。
4.根据权利要求1所述的apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺，其特征在于：所述步骤（2）中使用微孔底部曝气吹脱废水中溶解性的二氧化碳的曝气停留时间为30-60min。
5.根据权利要求1所述的apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺，其特征在于：所述步骤（3）中好氧生化处理时污泥负荷控制在0.1-0.2kgcod/kgmlss*d。
6.根据权利要求1所述的apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺，其特征在于：所述步骤（4）中混凝沉淀后的出水ph值为3-4.5。
7.根据权利要求1所述的apmp制浆废水好氧生化处理尾水再处理工艺，其特征在于：所述步骤（5）中混凝后的出水采用fenton法处理，经过fenton法处理的废水用氢氧化钠调节到ph值6-9。
技术总结