本发明属于新型催化材料制备领域，具体涉及一种铈掺杂甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)的制备方法。
背景技术：
甲醛作为一种重要的大宗化工产品，被广泛应用于化工、医药等多个领域。现有甲醛工业生产工艺中，均采用甲醇氧化路线。按所用的催化剂不同分为“银法”和“铁钼法”。与“银法”相比，“铁钼法”在工艺上采用固定床工艺，装置生产能力更大，甲醇转化效率也更高，并且反应温度低，甲醇单耗小，可以生产高浓度甲醛等。因此，近年来全球新建和扩建的甲醛装置绝大多数均采用铁钼法生产工艺。
目前国内现有的铁钼法催化剂普遍存在使用寿命短，活性mo组分易升华等问题；其次，国内铁钼法工艺所用的催化剂严重依赖于国外进口。因此，开发具有自主知识产权的铁钼催化剂具有极为重要的意义。
现有铁钼催化剂制备方法大多采用共沉淀法进行制备，将铁盐水溶液直接滴加到钼盐水溶液中。cn107952445a就报道了一种甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂的共沉淀制备方法，在制备的烘干步骤添加了保湿剂，可使活性相钼酸铁更好地形成，减少游离的铁离子，从而提高催化剂的活性及稳定性。在一定程度上延长了催化剂的寿命。但是，简单的共沉淀混合，体系的ph值时时处变化之中，缺乏对活性相的控制。同时需要引入铷、铯、镁、锶等多种金属氧化物，制备过程较为复杂。cn108435192a则报道了一种用于甲醇氧化制甲醛催化剂的非共沉淀制备方法，采用机械化学合成方法，将固态的钼酸盐和铁盐按一定比例混合得到混合料。经球磨机球磨后得到球磨料。最后再经干燥、冷却和焙烧得到铁钼催化剂。该方法可以有效减少水的消耗，降低制备成本。但是此催化剂活性较低，增加了反应过程的能耗，限制了其进一步工业化应用。
综上所述，现有的甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂普遍采用直接滴加混合沉淀的办法制备。在混和过程中，体系的ph值始终处于变化的状态，无法有效控制二类活性组份(fe2(moo4)3与moo3)的组成及分布状态。此外，由于钼的升华流失，其中的铁组份容易以fe2o3的形式偏析出来。针对上述问题，本发明开发了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法。采用微量平流泵精确控制钼盐、铁盐的混合速度，在一定温度下，两种原料溶液共混，彼此混和的ph值始终处理恒定状态。通过ceo2的引入，进一步调变moo3的氧空位数量及分布。采用真空干燥及冻干的方法替代此前应用的普通干燥方法，可以有效避免非活性相fe2o3的生成。制备方法操作简单，易于放大。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，该方法可有效调控二类活性组份fe2(moo4)3与moo3及助催化剂组份ceo2的空间位置关系。采用真空干燥及冻干的方法进行样品干燥，可以有效避免非活性相fe2o3的生成，从而有效提高其稳定性。
本发明提供了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，具体合成步骤为：一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：首先，分别将钼盐、铁盐及铈盐溶解到水中，在钼盐溶液中加入硝酸调节ph值到1.0-2.5；
将钼盐、铁盐水溶液分别加热到40-90℃后，进行混合；然后样品在60-90℃条件下老化1-48h；再将铈盐溶液的ph值调节到8-11后，滴加到上述铁钼混和溶液中；随后进行抽滤分离，干燥。在350-450℃条件下处理2-48h，得到一系列不同组份的甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
本发明提供了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：分别采用微量平流泵进行钼盐、铁盐水溶液的混合，分别将钼盐、铁盐水溶液向一窗口中注入，微量平流泵的流速控制在0.1-1000ml/min。
本发明提供了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂中钼原子与铁原子摩尔比控制在1.5-6.5之间，一般为1.5-4.5，最优为1.5-2.5。
本发明提供了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂中助催化剂组份ceo2的质量含量则控制在0.1-25％之间，一般为0.1-10％，最优为0.5-5％。
本发明提供了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：钼盐具体包括：钼酸铵、钼酸钠、钼酸锂、钼酸钾，或上述组分的一种或两种以上混合使用；
铁盐具体包括：硝酸铁、硝酸亚铁，硫酸铁、硫酸亚铁、氯化铁、氯化亚铁，或上述组分的一种或两种以上混合使用；
铈盐具体包括：硝酸铈、硝酸铈铵、草酸铈，醋酸铈、氟化铈、硫酸铈，或上述组分的一种或两种以上混合使用。
本发明提供了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：
钼盐溶液质量浓度为0.01-10g/ml，一般为0.1-5g/ml，最优为0.2-2g/ml；
铁盐溶液质量浓度为0.01-10g/ml，一般为0.05-5g/ml，最优为0.1-2g/ml；
铈盐溶液质量浓度为0.01-5g/ml，一般为0.05-3g/ml，最优为0.1-1g/ml；
本发明提供了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：所述干燥方法包括液氮冻干、真空干燥等方法进行干燥，或二种干燥方法同时使用。
本发明提供了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：常压条件下，反应温度为220-350℃，，进口甲醇体积含量6-10％，载体空速为7500-12500h-1条件下，可实现甲醇95-99％的转化率，甲醛94-98％的收率。
本发明提供了一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂可应用于甲醇氧化制甲醛等化学工业领域。
与已报道的甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂制备方法相比，本发明具有以下优点：制备方法操作简单，易于放大。所制备的催化剂具有反应活性高，活性组分不易失活等优点，可应用于甲醇氧化制甲醛工业生产领域。
具体实施方式
实施例1：
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到60℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在400℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例2：不同钼铁原子比(mo/fe＝6.5)
将5.7g的钼酸铵溶解到90℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到70℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在400℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例3：不同钼铁原子比(mo/fe＝2.5)
将2.2g的钼酸铵溶解到60℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到60℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在60℃条件下老化24h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在450℃焙烧处理2h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例4：平流泵流速(0.1ml/min)
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到80℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以0.1ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在80℃条件下老化48h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在350℃焙烧处理24h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例5：平流泵流速(1000ml/min)
将1.3g的钼酸铵溶解到90℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到90℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以1000ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化4h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在400℃焙烧处理6h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例6：ceo2含量(0.1％)
将1.3g的钼酸铵溶解到70℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到70℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在70℃条件下老化24h。再将4mg硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在350℃焙烧处理6h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例7：ceo2含量(25％)
将1.3g的钼酸铵溶解到70℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到70℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在70℃条件下老化24h。再将0.5g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在350℃焙烧处理24h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例8：钼盐种类及浓度
将1.8g的钼酸钠溶解到80℃的20ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到80℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在80℃条件下老化6h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至8后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在420℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例9：钼盐种类及浓度
将0.7g的钼酸铵和0.9g钼酸钠溶解到90℃的90ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到90℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至11后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在400℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例10：铁盐种类及浓度
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的10ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将1.3g氯化铁溶解到80℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至11后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在350℃焙烧处理48h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例11：铁盐种类及浓度
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的140ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将1.4g硫酸亚铁溶解到90℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以10ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在380℃焙烧处理24h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例12：铁盐种类及浓度
将1.3g的钼酸铵溶解到90℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将0.7g硫酸亚铁和1.0g硝酸铁溶解到60℃的10ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化6h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在350℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例13：铈盐种类及浓度
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到90℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g氯化铈溶解到20ml去离子水中，用氨水调节ph值至8后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在400℃焙烧处理12h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例14：铈盐种类及浓度
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到80℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈铵溶解到2ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在450℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例15：铈盐种类及浓度
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到70℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.1g硝酸铈与0.1g硝酸铈铵溶解到1ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在350℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例16：干燥方式
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到80℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在80℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至11后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，普通空气气氛干燥，在400℃焙烧处理24h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例17：干燥方式
将1.3g的钼酸铵溶解到60℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到60℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在60℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，液氮冻干干燥，在400℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例18：干燥方式
将1.3g的钼酸铵溶解到60℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到60℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至9后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，先用液氮冻干干燥再采用真空干燥，在400℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例19：焙烧温度
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到80℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在350℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
实施例20：焙烧温度
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到70℃的100ml去离子水中；分别采用平流泵以5ml/min的流速将上述钼酸铵溶液与硝酸铁溶液进行混和，随后在80℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至10后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在450℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。。
实施例21：滴加混合
将1.3g的钼酸铵溶解到80℃的100ml去离子水中，再加入浓硝酸将溶液ph值调节到1.5；将2.0g硝酸铁溶解到60℃的100ml去离子水中；将上述硝酸铁溶液逐滴加入到钼酸铵水溶液中进行混和，随后在90℃条件下老化12h。再将0.2g硝酸铈溶解到5ml去离子水中，用氨水调节ph值至8后，滴加到上述老化后的铁钼混和相中，继续搅拌2h。经抽滤，真空干燥，在400℃焙烧处理4h。得到甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
将实施例1、3、4、6、9、16、18、20、21所得到的催化剂进行压片成型，制得40-60目样品。常压条件下，反应温度为260℃，，进口甲醇体积含量8.50％，载体空速为9000h-1条件下，在线色谱分析产物组份，原料甲醇醇转化率可达到90％以上，甲醛选择性也可达到90％以上。
下表列出了本发明所述方法制备的部分催化剂相应反应结果
1.一种甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：首先，分别将钼盐、铁盐及铈盐溶解到水中，在钼盐溶液中加入硝酸调节ph值到1.0-2.5；
将钼盐、铁盐水溶液分别加热到40-90℃后，进行混合；然后样品在60-90℃条件下老化1-48h；再将铈盐溶液的ph值调节到8-11后，滴加到上述铁钼混和溶液中；随后进行抽滤分离，干燥。在350-450℃条件下处理2-48h，得到一系列甲醇氧化制甲醛铁钼基催化剂(ceo2/moo3-fe2(moo4)3)。
2.按照权利要求1所述铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：分别采用微量平流泵进行钼盐、铁盐水溶液的混合，分别将钼盐、铁盐水溶液向一容器中注入，微量平流泵的流速控制在0.1-1000ml/min。
3.按照权利要求1所述铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂中钼原子与铁原子摩尔比为1.5-6.5，一般为1.5-4.5，最优为1.5-2.5。
4.按照权利要求1或3所述铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂中助催化剂组份ceo2的质量含量则控制在0.1-25％，一般为0.1-10％，最优为0.5-5％。
5.按照权利要求1所述铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：钼盐具体包括：钼酸铵、钼酸钠、钼酸锂、钼酸钾，或上述组分的一种或两种以上混合使用；
铁盐具体包括：硝酸铁、硝酸亚铁，硫酸铁、硫酸亚铁、氯化铁、氯化亚铁，或上述组分的一种或两种以上混合使用；
铈盐具体包括：硝酸铈、硝酸铈铵、草酸铈，醋酸铈、氟化铈、硫酸铈，或上述组分的一种或两种以上混合使用。
6.按照权利要求1或5所述铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：
钼盐溶液质量浓度为0.01-10g/ml，一般为0.1-5g/ml，最优为0.2-2g/ml；
铁盐溶液质量浓度为0.01-10g/ml，一般为0.05-5g/ml，最优为0.1-2g/ml；
铈盐溶液质量浓度为0.01-5g/ml，一般为0.05-3g/ml，最优为0.1-1g/ml。
7.按照权利要求1所述铁钼基催化剂的制备方法，其特征在于：所述干燥方法包括液氮冻干、真空干燥等方法进行干燥，或二种干燥方法同时使用。
8.一种权利要求1-7任一所述制备方法制备获得的催化剂。
9.一种权利要求8所述催化剂在甲醇氧化制甲醛反应中的应用。
10.按照权利要求9所述催化剂可应用，其特征在于：常压条件下，反应温度为220-350℃，进口甲醇体积含量6-10％，载体空速为7500-12500h-1条件下，可实现甲醇95-99％的转化率，甲醛94-98％的收率。
技术总结