本发明属于碳化硼热压烧结领域，具体涉及一种制备细晶碳化硼的烧结方法。
背景技术：
碳化硼材料作为一种硬度大、熔点高，耐磨损、耐腐蚀性能好，自润滑及自抛光性能优良的稳定性材料，被广泛的应用于陶瓷、工业材料、航空航天以及汽车、机械零部件等领域。热压烧结是一种集压力加工与烧结为一体的一种粉体材料成形技术，是通过将粉末装入模具内部，在高温下利用热压机把粉末加热到熔点以下，同时施加单向或双向的压力使之烧结成形的过程。热压烧结具有烧结时间短，温度低，产品性能优良等优点。
目前，传统的用以制备碳化硼材料的方法主要为热压烧结，但是传统的热压烧结往往需要进行繁琐的抽真空(或通保护气体)以及卸压等操作，这就使得材料烧结周期大大延长，同时也容易导致高温烧结过程中晶粒的异常长大；同时传统的真空热压烧结还需要考虑气密性的问题，这也在一定程度上提高了制备性能优良的细晶碳化硼材料的成本与技术难度。因此研究出一种新型的、用以制备性能优良的细晶碳化硼材料的热压烧结方法成为了当下的一个趋势。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种烧结周期短，且可减少碳化硼晶粒异常长大的制备细晶碳化硼的烧结方法。
本发明这种制备细晶碳化硼的烧结方法，包括以下步骤：
1)烧结管的改进：烧结管包括有加热体、加热套筒、隔离层，炭黑层和炭黑层固定筒，加热套筒的筒壁上均匀开设有多个插孔，加热体插入至插孔中，加热套筒外部包覆一层隔离层，炭黑固定筒底部通过焊接或卡接的方式固定于加热套筒的外侧，炭黑固定筒与隔离层之间，填充炭黑并压实，形成炭黑层；在加热体外层上涂覆一层炭黑层，插入至插孔中，即得改进的烧结管；将烧结管安装于烧结炉中。
2)烧结：将碳化硼粉末装入热压烧结模具中，开启烧结炉，设置烧结条件后，开启烧结，烧结完毕后，直接脱模取出，进行空冷，即得细晶碳化硼。
所述步骤1)中，所述的加热体为棒状，其材质为钼、钨和石墨中的一种；所述的隔离层为多层石棉隔热屏或氧化铝硅酸纤维棉层；其作用在于减少炭黑粉层对加热体的污染，同时使加热体所产生的热量能更有效的传导到炭黑粉层以及烧结炉内；所述的炭黑层固定筒为铜材料制备而成，底部和桶体下部是铜板制备，桶体上部为铜网结构；炭黑层的厚度为100～140mm。
优选的，加热体的数量为6～10个。
优选的，所述的炭黑粉层在烧结过程中会发生消耗，是需要更换的，每烧结3～5次，更换一次炭黑层。
进一步优选的，炭黑层固定筒顶部留空，用于更换炭黑粉。
所述步骤2)中，烧结条件为：烧结温度为1400～1600℃，烧结保温时间为10～60min，升温速率为15～25℃/min；烧结压力为90～110kn、电流70～90a。
本发明的有益效果：(1)本发明通过对烧结管进行改进，在加热套筒外层增加了一层炭黑粉层且在加热体表层也增加了一层炭黑粉层，因而在烧结过程中，烧结管中的炭黑粉层和加热棒表面的炭黑粉会消耗管内外的氧气，生成co和co2还原气氛，因此在烧结过程中无需进行抽真空过程，简化了烧结工艺。(2)本发明通过改进型的烧结管，由于烧结之前无需抽真空，因此省去了传统真空热压烧结完成后的卸压过程，碳化硼烧结致密后便可直接脱模取出，不仅减少脱模时间，还大大减少了碳化硼晶粒在卸载阶段的异常长大，从而制备出细晶碳化硼材料。(3)采用本发明改进的烧结管进行烧结，可以缩短了热压烧结的周期，大大减少了碳化硼晶粒在保温阶段的长大，从而有利于细晶碳化硼材料的制备。(4)本发明的烧结方法以实现无需真空装置的情况下正常运行，而且不影响产品的质量，因此大大减少了工业用电的成本，同时也缩短了热压烧结所需的周期，在一定程度上提高了工业生产的效益。
附图说明
图1本发明改进烧结管的结构示意图；
图2本发明改进烧结管的结构平面图；
其中：1-加热体、2-加热套筒、3-隔离层、4-炭黑层、5-炭黑层固定筒。
具体实施方式
实施例1
本实施例改进的烧结管，其三维结构如图1所示，其平面结构如图2所示，该烧结管包括有加热体1、加热套筒2、隔离层3，炭黑层4和炭黑层固定筒5，加热套筒的筒壁上均匀开设有多个圆形插孔，加热体1插入至插孔，加热体1的数量与插孔数量一致，本实施例中共用8个插孔。加热套筒2外层包覆一层隔离层3，隔离层3采用多层石棉隔热屏。炭黑固定筒5底部通过焊接的方式固定于加热套筒的外侧；炭黑层固定筒为铜材料制备而成，底部和桶体下部是铜板制备而成，桶体上部为铜网结构，用于增大了炉内的氧气与炭黑粉层之间的反应面积，有利于除氧过程的进行。在炭黑固定筒5与隔离层3之间，填充炭黑并压实，形成炭黑层4；将8根加热体1外层上涂覆一层炭黑层，插入至加热套筒的插孔中，即得改进的烧结管；将烧结管安装于烧结炉中。
炭黑粉层4在烧结过程中会发生消耗，是需要更换的，每烧结3～5次，更换一次炭黑粉层4；所以炭黑层固定筒5顶部留空，用于更换炭黑粉。
炭黑层固定筒5与隔离层的间距为120mm，也就是炭黑层的厚度为120mm。
本实施例中的加热体1为石墨棒。
实施例2
选用纯度约为99％的碳化硼粉末(w1.5)，用电子天平称取研磨过后的碳化硼粉末25g(b/c比4.33，中位粒径1.06μm)，然后将称量好的粉末装入热压烧结模具中，打开水循环系统，开启压缩机，同时打开脉冲控制开关；然后打开主电源控制开关，设置压力为100kn、电流70a，烧结温度设置为1400℃。碳化硼粉末预成型后放在模具中预压，然后将模具放入实施例1中改装了加热管的加热炉内，无需启动抽真空装置，启动烧结设备，以20℃/min升温至烧结温度1400℃，在1400℃烧结10分钟，待烧结完成后无需卸压直接脱模取出，进行空冷，得到细晶碳化硼。
实施例3
选用纯度约为99％的碳化硼粉末(w1.5)，用电子天平称取研磨过后的碳化硼粉末25g(b/c比4.33，中位粒径1.06μm)，然后将称量好的粉末装入热压烧结模具中，打开水循环系统，开启压缩机，同时打开脉冲控制开关；然后打开主电源控制开关，设置压力为100kn、电流80a，烧结温度设置为1400℃。碳化硼粉末预成型后放在模具中预压，然后将模具放入实施例1中改装了加热管的加热炉内，无需启动抽真空装置，启动烧结设备，以20℃/min升温至烧结温度1400℃，在1400℃烧结30分钟，待烧结完成后无需卸压直接脱模取出，进行空冷，得到细晶碳化硼。
实施例4
选用纯度约为99％的碳化硼粉末(w1.5)，用电子天平称取研磨过后的碳化硼粉末25g(b/c比4.33，中位粒径1.06μm)，然后将称量好的粉末装入热压烧结模具中，打开水循环系统，开启压缩机，同时打开脉冲控制开关；然后打开主电源控制开关，设置压力为100kn、电流90a，烧结温度设置为1400℃。碳化硼粉末预成型后放在模具中预压，然后将模具放入实施例1中改装了加热管的加热炉内，无需启动抽真空装置，启动烧结设备，以20℃/min升温至烧结温度1400℃，在1400℃烧结60分钟，待烧结完成后无需卸压直接脱模取出，进行空冷，得到细晶碳化硼。
对照例1
选用纯度约为99％的碳化硼粉末(w1.5)，用电子天平称取研磨过后的碳化硼粉末25g(b/c比4.33，中位粒径1.06μm)，然后将称量好的粉末装入热压烧结模具中，打开水循环系统，开启压缩机，同时打开脉冲控制开关；然后打开主电源控制开关，设置压力为100kn、电流100a，烧结温度设置为1400℃。碳化硼粉末预成型后放在模具中预压，然后放到真空室中，启动抽真空设备，将烧结炉内的真空度控制在6.67×10-1pa左右，烧结炉抽真空后，以20℃/min升温至烧结温度1400℃，在1400℃烧结10分钟，待烧结完成后，通过进气阀缓缓对炉体进行充气到常压，然后将炉盖打开，取出烧结完成后的试样。
对照例2
选用纯度约为99％的碳化硼粉末(w1.5)，用电子天平称取研磨过后的碳化硼粉末25g(b/c比4.33，中位粒径1.06μm)，然后将称量好的粉末装入热压烧结模具中，打开水循环系统，开启压缩机，同时打开脉冲控制开关；然后打开主电源控制开关，设置压力为100kn、电流100a，烧结温度设置为1400℃。碳化硼粉末预成型后放在模具中预压，然后放到真空室中，启动抽真空设备，将烧结炉内的真空度控制在6.67×10-1pa左右，烧结炉抽真空后，以20℃/min升温至烧结温度1400℃，在1400℃烧结30分钟，待烧结完成后，通过进气阀缓缓对炉体进行充气到常压，然后将炉盖打开，取出烧结完成后的试样。
对照例3
选用纯度约为99％的碳化硼粉末(w1.5)，用电子天平称取研磨过后的碳化硼粉末25g(b/c比4.33，中位粒径1.06μm)，然后将称量好的粉末装入热压烧结模具中，打开水循环系统，开启压缩机，同时打开脉冲控制开关；然后打开主电源控制开关，设置压力为100kn、电流100a，烧结温度设置为1400℃。碳化硼粉末预成型后放在模具中预压，然后放到真空室中，启动抽真空设备，将烧结炉内的真空度控制在6.67×10-1pa左右，烧结炉抽真空后，以20℃/min升温至烧结温度1400℃，在1400℃烧结60分钟，待烧结完成后，通过进气阀缓缓对炉体进行充气到常压，然后将炉盖打开，取出烧结完成后的试样。
表1不同制备工艺的碳化硼材料致密度、平均粒径以及烧结所需周期时间
备注:烧结周期为样品放入到烧结炉进行烧结至取出的时间。
1.一种制备细晶碳化硼的烧结方法，包括以下步骤：
1)烧结管的改进：烧结管包括有加热体、加热套筒、隔离层，炭黑层和炭黑层固定筒，加热套筒的筒壁上均匀开设有多个插孔，加热体插入至插孔中，加热套筒外部包覆一层隔离层，炭黑固定筒底部通过焊接或卡接的方式固定于加热套筒的外侧，炭黑固定筒与隔离层之间，填充炭黑并压实，形成炭黑层；在加热体外层上涂覆一层炭黑层，插入至插孔中，即得改进的烧结管；将烧结管安装于烧结炉中；
2)烧结：将碳化硼粉末装入热压烧结模具中，开启烧结炉，设置烧结条件后，开启烧结，烧结完毕后，直接脱模取出，进行空冷，即得细晶碳化硼。
2.根据权利要求1所述的制备细晶碳化硼的烧结方法，其特征在于，所述步骤1)中，所述的加热体为棒状，其材质为钼、钨和石墨中的一种；所述的隔离层为多层石棉隔热屏或氧化铝硅酸纤维棉层；所述的炭黑层固定筒为铜材料制备而成，底部和桶体下部是铜板制备，桶体上部为铜网结构；炭黑层的厚度为100～140mm。
3.根据权利要求2所述的制备细晶碳化硼的烧结方法，其特征在于，加热体的数量为6～10个。
4.根据权利要求1所述的制备细晶碳化硼的烧结方法，其特征在于，所述的炭黑粉层在烧结过程中会发生消耗，是需要更换的，每烧结3～5次，更换一次炭黑层。
5.根据权利要求1或4所述的制备细晶碳化硼的烧结方法，其特征在于，炭黑层固定筒顶部留空，用于更换炭黑粉。
6.根据权利要求1所述的制备细晶碳化硼的烧结方法，其特征在于，所述步骤2)中，烧结条件为：烧结温度为1400～1600℃，烧结时间为10～60min，升温速率为15～25℃/min；烧结压力为90～110kn、电流70～90a。
技术总结