本发明属于有机中间体合成领域，具体涉及一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用。
背景技术：
芳基碘化合物作为一类重要的有机合成中间体，广泛应用于天然有机化合物和药物活性分子的合成过程中。然而，芳环上碘代反应受到芳环取代基电性和位阻的影响，导致芳环选择性碘代的合成困难重重。本领域的科研人员进行了大量的实验，证实了官能团能够诱导选择性芳环碘代反应，但科研人员在实际操作过程中，仍然存在着诸多问题，最主要的问题是碘代反应难以停止在单碘代阶段，最终得到的是芳环多碘代产物，不能被用于中间体而进行合成。针对现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种芳环区域选择性单碘代反应的合成方法，通过所述的合成方法，能够经济、高效地实现芳环邻位碘代烷酮的合成，且反应过程简单、安全且易于操作，在有机合成领域具有重要的意义。
技术实现要素：
针对上述技术问题，本发明公开了一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用。
具体技术方案如下：
一种新化合物，其特征在于，所述的化合物为芳环邻位碘代烷酮，结构式如式(ⅰ)所示：
其中，a为烷基或5～12元环；
r为烷基、卤素、烷氧基或芳基；
r'为氢、烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或稠合芳环。
优选地，所述的a为包括0～3个o、s、n原子的5～12元环或甲基。
优选地，所述的烷基为c1-c8烷基，所述稠合芳环为萘基。
优选地，所述的取代苯基为卤代苯基、烷基苯基、烷氧基苯基以及多取代苯基。
优选地，合成的芳环邻位碘代烷酮的结构式如下：
芳环邻位碘代烷酮的合成方法，所述的合成方法包括如下步骤：
在有机溶剂中，
所述碘化试剂为n-碘代丁二酰亚胺、碘化锌、碘化钾、碘代三甲硅烷、四丁基碘化铵、二碘甲烷、氯化碘或碘单质；
所述氧化剂为二乙酸碘苯、二(三氟乙酸)碘苯、2-碘酰基苯甲酸、亚碘酰苯或选择性氟试剂。
优选地，所述的
优选地，所述的有机溶剂为1，2-二氯乙烷、氯苯、乙醚、1，4-二氧六环、硝基甲烷、乙腈、环己烷、三氟乙醇，六氟异丙醇中的一种或几种。
优选地，所述的有机溶剂为六氟异丙醇、三氟乙醇或硝基甲烷。
所述的芳环邻位碘代烷酮作为有机合成中间体中的应用。
本发明的有益效果是：本发明利用廉价的高价碘试剂作为氧化剂，可经济、高效地实现芳环邻位碘代烷酮的合成，反应过程简单、安全且易于操作，合成产率高，适于工业化生产。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.3mmol)及i2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0ml硝基甲烷，于室温反应2.5h。待原料反应完全，于体系中加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(43.2mg，产率72％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.84(dd，j＝7.9hz，j＝1.2hz，1h)，7.34(td，j＝7.5hz，j＝1.2hz，1h)，7.17(dd，j＝7.8hz，j＝1.7hz，1h)，6.95(td，j＝7.8hz，j＝1.7hz，1h)，3.99(dd，j＝12.3hz，j＝5.2hz，1h)，2.57-2.54(m，2h)，2.31-2.27(m，1h)，2.22-2.19(m，1h)，2.06-2.03(m，1h)，1.97-1.81(m，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.0，141.7，139.3，128.9，128.6，128.2，102.3，61.7，42.6，34.8，27.8，25.7.
实施例2
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol，pifa(129mg，0.3mmol)及i2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应7h。待原料反应完全，于体系中加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(46.8mg，产率78％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例3
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，ibx(84mg，0.3mmol))及i2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应4d。待原料完全消失，于体系中加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(46.2mg，产率77％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例4
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，selectfluor(106mg，0.3mmol)及i2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应5h。当原料消耗完之后，于体系中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(26.0mg，产率43％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例5
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，亚碘酰苯phio(35.2mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应24h。于体系中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(35.0mg，产率58％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例6
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.3mmol)及nis(44.9mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应54h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(22.6mg，产率39％)，回收原料(17mg，回收率48％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例7
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.3mmol)及zni2(64mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应3h。当原料消耗完之后，于体系中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(43.8mg，产率73％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例8
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.3mmol)及ki(33.2mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应54h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(22.6mg，产率39％)，回收原料(13mg，回收率37％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例9
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.3mmol)及tmsi(40.1mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应2.5h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(37.2mg，产率62％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例10
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.3mmol)及bu4ni(74mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应54h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(25.2mg，产率42％)，回收原料(13.4mg，回收率38％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例11
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.3mmol)及ch2i2(53.6mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应54h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(7.2mg，产率12％)，回收原料(26.6mg，回收率76％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例12
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.3mmol)及icl(32.5mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应4.5h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(11.6mg，产率20％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例13
以2-苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应50min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(54.6mg，产率91％)。
产物的波谱数据同实施例1。
实施例14
以2-(3-氟-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(3-氟-苯基)环己酮(38.4mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色晶体(55.3mg，产率87％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.77(dd，j＝8.7hz，j＝5.7hz，1h)，6.93(dd，j＝10.1hz，j＝3.0hz，1h)，6.73(td，j＝8.3hz，j＝3.0hz，1h)，3.96(dd，j＝12.1hz，j＝5.2hz，1h)，2.57-2.53(m，2h)，2.31-2.18(m，2h)，2.09-2.02(m，1h)，1.96-1.74(m，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ208.3(s)，162.9(d，j＝245.4hz)，143.9(d，j＝7.3hz)，140.1(d，j＝7.7hz)，116.4(d，j＝23hz)，116.0(d，j＝21.9hz)，94.9(d，j＝3.1hz)，61.5(d，j＝1.2hz)，42.5，34.6，27.7，25.6；19fnmr(376mhz，cdcl3):δ-113.62。
实施例15
以2-(3-溴-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(3-溴-苯基)环己酮(50mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应6.5h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(60.6mg，产率80％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.67(d，j＝8.4hz，1h)，7.28(d，j＝2.4hz，1h)，7.09(dd，j＝8.5hz，j＝2.4hz，1h)，3.93(dd，j＝12.5hz，j＝5.1hz，1h)，2.56-2.52(m，2h)，2.30-2.16(m，2h)，2.07-2.04(m，1h)，1.97-1.73(m，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ208.2，143.8，140.4，131.9，131.7，122.6，100.2，61.4，42.5，34.5，27.7，25.5。
实施例16
以2-(3-氯-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(3-氯-苯基)环己酮(41.7mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应2.5h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(59.0mg，产率88％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.74(d，j＝8.4hz，1h)，7.15(d，j＝2.5hz，1h)，6.96(dd，j＝8.4hz，j＝2.6hz，1h)，3.94(dd，j＝12.5hz，j＝5.1hz，1h)，2.57-2.53(m，2h)，2.31-2.17(m，2h)，2.08-2.04(m，1h)，1.98-1.74(m，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ208.3，143.5，140.1，134.6，129.1，128.8，99.3，61.5，42.5，34.5，27.7，25.6.
实施例17
以2-(3-甲基-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(3-甲基-苯基)环己酮(37.6mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于0℃反应4h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝50:1)。最终得到无色油状液体(53mg，产率84％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.70(d，j＝8.0hz，1h)，6.98(d，j＝1.7hz，1h)，6.78(dd，j＝8.0hz，j＝1.8hz，1h)，3.96(dd，j＝12.4hz，j＝5.2hz，1h)，2.56-2.53(m，2h)，2.30(s，1h)，2.28-2.16(m，2h)，2.06-1.78(m，4h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.1，141.4，139.0，138.1，129.8，129.7，98.3，61.6，42.6，34.7，27.7，25.7，21.1。
实施例18
以2-(3-甲氧基-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(3-甲氧基-苯基)环己酮(40.8mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于0℃反应100min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20：1)。最终得到无色油状液体(61.4mg，产率93％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.70(d，j＝8.7hz，1h)，6.75(d，j＝3hz，1h)，6.57(dd，
j＝8.7hz，j＝3.0hz，1h)，3.94(dd，j＝12.4hz，j＝5.2hz，1h)，3.77(s，3h)，2.57-2.53(m，2h)，2.31-2.16(m，2h)，2.06-2.01(m，1h)，1.99-1.74(m，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ208.8，159.8，142.6，139.5，115.4，114.3，90.8，61.5，55.3，42.6，34.6，27.7，25.6。
实施例19
以2-(4-甲基-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(4-甲基-苯基)环己酮(37.6mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应50min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色晶体(46.1mg，产率73％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.68(d，j＝0.6hz，1h)，7.15(dd，j＝7.9hz，j＝0.9hz，1h)，7.04(d，j＝7.9hz，1h)，3.95(dd，j＝12.3hz，j＝5.2hz1h)，2.56-2.52(m，2h)，2.28(s，3h)，2.26-2.15(m，2h)，2.05-1.74(m，4h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.2，139.7，138.6，129.1，128.3，102.2，61.2，42.5，34.7，27.7，25.7，20.4。
实施例20
以2-(4-乙基-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(4-乙基-苯基)环己酮(40.4mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应40min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(54.9mg，产率84％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.69(d，j＝1.6hz，1h)，7.18(dd，j＝7.9hz，j＝1.6hz，1h)，7.07(d，j＝7.9hz，1h)，3.96(dd，j＝12.4hz，j＝5.2hz，1h)，2.61-2.53(m，4h)，2.30-2.16(m，2h)，2.06-2.02(m，1h)，1.98-1.74(m，3h)，1.22(t，j＝7.6hz，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.1，144.8，138.8，138.6，128.5，127.9，102.3，61.3，42.6，34.8，27.8，27.7，25.7，15.1。
实施例21
以2-(4-异丙基-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(4-异丙基-苯基)环己酮(43.2mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(49.9mg，产率73％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.69(d，j＝1.8hz，1h)，7.20(dd，j＝8.0hz，j＝1.7hz，1h)，7.07(d，j＝8.0hz，1h)，3.95(dd，j＝12.4hz，j＝5.2hz，1h)，2.88-2.77(m，1h)，2.56-2.52(m，2h)，2.30-2.15(m，2h)，2.04-1.72(m，4h)，1.22(d，j＝6.9hz，6h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.2，149.4，138.9，137.4，128.6，126.5，102.4，61.3，42.6，34.9，33.3，27.7，25.7，23.7。
实施例22
以2-(4-叔丁基-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(4-叔丁基-苯基)环己酮(46mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应40min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(68.1mg，产率95％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.82(d，j＝2.0hz，1h)，7.36(dd，j＝8.2hz，j＝2.0hz，1h)，7.08(d，j＝8.2hz，1h)，3.95(dd，j＝12.4hz，j＝5.2hz，1h)，2.56-2.53(m，2h)，2.30-2.16(m，2h)，2.06-2.02(m，1h)，1.98-1.74(m，3h)，1.29(s，9h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.2，151.7，138.6，136.4，128.3，125.5，102.5，61.3，42.6，34.8，34.3，31.1，27.8，25.7。
实施例23
以2-(3-甲氧基-4-氟-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(3-甲氧基-4-氟-苯基)环己酮(44.4mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应40min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到淡黄色固体(56.4mg，产率81％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.50(d，j＝10.5hz，1h)，7.79(d，j＝8.7hz，1h)，3.93(dd，j＝12.2hz，j＝5.3hz，1h)，3.86(s，3h)，2.56-2.53(m，2h)，2.30-2.19(m，2h)，2.07-2.03(m，1h)，1.91-1.75(m，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ208.9，150.9(d，j＝249.1hz)，147.7(d，j＝10.2hz)，137.8(d，j＝4.0hz)，126.0(d，j＝20.4hz)，113.8，88.5(d，j＝6.7hz)，61.2，56.3，42.5，35.2，27.7，25.6；19fnmr(376mhz，cdcl3):δ-135.09。
实施例24
以2-(3-甲氧基-4-甲基-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(3-甲氧基-4-甲基-苯基)环己酮(43.6mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于0℃反应80min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到淡黄色液体(61.6mg，产率89％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.56(d，j＝0.6hz，1h)，6.64(s，1h)，3.94(dd，j＝12.4hz，j＝5.2hz，1h)，3.79(s，3h)，2.56-2.53(m，2h)，2.31-2.16(m，2h)，2.14(s，3h)，2.06-1.75(m，4h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.2，157.9，140.2，139.9，127.9，110.8，90.3，61.6，55.3，42.6，35.0，27.7，25.7，15.4。
实施例25
以2-(3，4-二甲氧基-苯基)为原料
在10ml反应管中依次加入2-(3，4-二甲氧基-苯基)环己酮(46.8mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到无色晶体(54.0mg，产率75％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.24(s，1h)，6.69(s，1h)，3.91(dd，j＝12.3hz，j＝5.4hz，1h)，3.85(s，3h)，3.84(s，3h)，2.56-2.53(m，2h)，2.30-2.18(m，2h)，2.06-1.77(m，4h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.3，149.1，148.3，143.0，121.4，111.6，89.8，61.3，56.0，55.8，42.5，35.1，27.6，25.6。
实施例26
以2-(3，4，5-三甲氧基-苯基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(3，4，5-三甲氧基-苯基)环己酮(52.8mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到白色固体(65.5mg，产率83％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ6.59(s，1h)，4.09(dd，j＝12.4hz，j＝5.1hz，1h)，3.91(dd，j＝12.2hz，j＝5.3hz，1h)，3.87(s，6h)，3.85(s，3h)，2.58-2.54(m，2h)，2.30-2.19(m，2h)，2.06-1.75(m，4h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.2，153.5，152.8，141.0，137.3，108.4，90.2，61.6，60.8，60.6，56.0，42.6，35.1，27.7，25.6。
实施例27
以2-(1-萘基)环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-(1-萘基)环己酮(44.8mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(60.2mg，产率86％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ8.23(d，j＝8.3hz，1h)，7.80(d，j＝8.5hz，1h)，7.76(d，j＝7.9hz，1h)，7.56-7.48(m，2h)，7.28(d，j＝8.5hz，1h)，4.47(dd，j＝12.4hz，j＝5.4hz，1h)，2.62-2.59(m，2h)，2.39-2.20(m，2h)，2.10-1.80(m，4h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ209.2，141.1，135.0，133.3，133.2，128.5，128.1，127.5，126.30，126.26，107.5，63.7，42.5，35.1，27.5，25.6。
实施例28
以2-苯基环戊酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环戊酮(32mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应1h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20：1)。最终得到无色晶体(32.0mg，产率56％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.84(d，j＝8.0hz，1h)，7.31(t，j＝7.5hz，1h)，7.02(dd，j＝7.7hz，j＝1.2hz，1h)，6.93(td，j＝7.6hz，j＝1.3hz，1h)，3.72(dd，j＝11.2hz，j＝8.5hz，1h)，2.64-2.51(m，2h)，2.38-2.28(m，1h)，2.20-2.13(m，1h)，2.04-1.86(m，2h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ217.4，142.3，139.6，128.6，128.4，102.0，60.6，38.8，32.3，20.7。
实施例29
以2-苯基环庚酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环庚酮(37mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应2h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(54mg，产率86％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.81(dd，j＝7.9hz，j＝1.2hz，1h)，7.33(td，j＝7.5hz，j＝1.1hz，1h)，7.20(dd，j＝7.8hz，j＝1.6hz，1h)，6.92(td，j＝7.6hz，j＝1.6hz1h)，4.28(dd，j＝10.8hz，j＝2.4hz，1h)，2.85-2.79(m，1h)，2.65-2.57(m，1h)，2.11-1.96(m，4h)，1.93-1.82(m，2h)，1.71-1.60(m，1h)，1.44-1.33(m，1h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ212.4，144.1，139.2，129.0，128.4，128.3，101.7，61.5，44.7，32.6，29.7，29.1，23.7。
实施例30
以7-苯基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸-8-酮为原料
在10ml反应管中依次加入7-苯基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸-8-酮(46.4mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应1h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到无色晶体(58mg，产率81％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.84(dd，j＝8.0hz，j＝1.2hz，1h)，7.34(td，j＝7.5hz，j＝1.2hz，1h)，7.13(dd，j＝7.8hz，j＝1.6hz，1h)，6.96(td，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，4.38(dd，j＝12.1hz，j＝6.9hz，1h)，4.14-4.01(m，4h)，2.93-2.84(m，1h)，2.54-2.49(m，1h)，2.29-2.26(m，2h)，2.17-2.13(m，2h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ207.5，140.5，139.4，128.8，128.3，107.1，102.1，64.8，64.7，57.4，40.9，38.7，34.7。
实施例31
以2-苯基四氢萘酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基四氢萘酮(44.4mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(59.2mg，产率85％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ8.11(dd，j＝7.8hz，j＝1.0hz，1h)，7.89(dd，j＝8.0hz，j＝1.2hz，1h)，7.51(td，j＝7.5hz，j＝1.4hz，1h)，7.37-7.29(m，3h)，7.13(dd，j＝7.8hz，j＝1.6hz，1h)，6.96(td，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，4.23(dd，j＝9.5hz，j＝7.5hz，1h)，3.27-3.19(m，1h)，3.09-3.03(m，1h)，2.38-2.35(m，2h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ196.9，143.8，143.0，139.6，133.5，132.9，128.8，128.67，128.65，128.4，127.8，126.8，102.2，59.0，30.9，29.3。
实施例32
以2，6-二苯基环己酮为原料
在10ml反应管中依次加入2，6-二苯基环己酮(50mg，0.2mmol)，pida(103mg，0.32mmol)及i2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于0℃反应8h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(61.0mg，产率61％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.84(dd，j＝7.9hz，j＝1.2hz，2h)，7.33(td，j＝7.5hz，j＝1.1hz，2h)，7.24(dd，j＝7.8hz，j＝1.7hz，2h)，6.94(td，j＝7.6hz，j＝1.6hz，2h)，4.32(dd，j＝11.9hz，j＝4.9hz，2h)，2.42-2.36(m，2h)，2.22-2.08(m，4h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ206.4，141.1，139.3，129.1，128.7，128.1，102.4，62.1，35.5，25.9。
实施例33
以1，3-二苯基丙-2-酮为原料
在10ml反应管中依次加入1，3-二苯基丙-2-酮(42mg，0.2mmol)，pida(103mg，0.32mmol)及i2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应50min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(76.0mg，产率82％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ7.84(dd，j＝8.0hz，j＝1.1hz，2h)，7.31(td，j＝7.5hz，j＝1.2hz，2h)，7.23(dd，j＝7.6hz，j＝1.7hz，2h)，6.96(td，j＝7.7hz，j＝1.8hz，2h)，3.98(s，4h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ202.9，139.5，137.9，131.0，128.9，128.5，101.4，54.5。
实施例34
以二苯乙酮为原料
在10ml反应管中依次加入二苯乙酮(39.2mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应1h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝100：1)。最终得到白色固体(57.3mg，产率89％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ8.05-8.03(m，2h)，7.86(dd，j＝8.0hz，j＝1.1hz，1h)，7.61-7.56(m，1h)，7.50-7.47(m，2h)，7.31(td，j＝7.5hz，j＝1.2hz，1h)，7.22(dd，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，6.97(td，j＝7.6hz，j＝1.7hz，1h)，4.46(s，2h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ196.3，139.4，138.5，136.7，133.3，130.8，128.69，128.65，128.33，128.29，101.4，50.4。
实施例35
以4-甲基苯基苄基酮为原料
在10ml反应管中依次加入4-甲基苯基苄基酮(42mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(62.2mg，产率93％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.95(d，j＝8.2hz，2h)，7.86(d，j＝7.9hz，1h)，7.32-7.27(m，3h)，7.22(dd，j＝7.6hz，j＝1.5hz，1h)，6.96(td，j＝7.6hz，j＝1.5hz，1h)，4.43(s，2h)，2.42(s，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ196.0，144.1，139.4，138.7，134.2，130.8，129.3，128.6，128.4，128.3，101.4，50.3，21.7。
实施例36
以4-氟苯基苄基酮为原料
在10ml反应管中依次加入4-氟苯基苄基酮(42.8mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应40min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(51.0mg，产率75％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ8.09-8.05(m，2h)，7.87(dd，j＝7.9hz，j＝1.0hz，1h)，7.32(td，j＝7.5hz，j＝1.0hz，1h)，7.22(dd，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，7.18-7.13(m，2h)，6.98(td，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，4.42(s，2h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ194.8，165.8(d，j＝253.5hz)，139.4，138.3，133.1(d，j＝2.9hz)，130.94，130.92(d，j＝22.5hz，)，128.8，128.4，115.8(d，j＝21.6hz，)，101.4，50.3；19fnmr(376mhz，cdcl3):δ-104.76。
实施例37
以4-氯苯基苄基酮为原料
在10ml反应管中依次加入4-氯苯基苄基酮(46mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.30mmol)及i2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(62.3mg，产率87％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.99-7.96(m，2h)，7.86(dd，j＝7.9hz，j＝0.9hz，1h)，7.47-7.44(m，2h)，7.32(td，j＝7.5hz，j＝1.1hz，1h)，7.21(dd，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，6.98(td，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，4.42(s，2h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ195.2，139.7，139.4，138.2，135.0，130.8，129.7，129.0，128.8，128.4，101.3，50.3。
实施例38
以4-溴苯基苄基酮为原料
在10ml反应管中依次加入4-溴苯基苄基酮(55mg，0.2mmol)，pida(96.6mg，0.30mmol)及i2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(69.0mg，产率86％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ7.91-7.88(m，2h)，7.86(dd，j＝8.0hz，j＝1.1hz，1h)，7.64-7.60(m，2h)，7.31(td，j＝7.5hz，j＝1.2hz，1h)，7.21(dd，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，6.97(td，j＝7.7hz，j＝1.6hz，1h)，4.40(s，2h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ195.4，139.4，138.2，135.4，132.0，130.8，129.8，128.8，128.5，128.4，101.3，50.3。
实施例39
以3-甲基苯甲基苯基酮为原料
在10ml反应管中依次加入pida(51.5mg，0.16mmol)，i2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mlhfip，然后加入3-甲基苯甲基苯基酮(42mg，0.2mmol)，于0℃反应3h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(45.7mg，产率68％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ8.05(d，j＝7.2hz，2h)，7.73(d，j＝8.1hz，1h)，7.59(t，j＝7.4hz，2h)，7.49(t，j＝7.6hz，2h)，7.05(d，j＝1.5hz，1h)，6.80(dd，j＝8.0hz，j＝1.7hz，1h)，4.42(s，2h)，2.28(s，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ196.5，139.1，138.3，138.2，136.7，133.2，131.7，129.8，128.6，128.3，97.3，50.2，20.9。
实施例40
以3-甲氧基苯甲基苯基酮为原料
在10ml反应管中依次加入pida(51.5mg，0.16mmol)，i2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mlhfip，然后加入3-甲氧基苯甲基苯基酮(45.2mg，0.2mmol)，于0℃反应3h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(31.0mg，产率44％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ8.05-8.03(m，2h)，7.72(d，j＝8.7hz，1h)，7.61-7.57(m，1h)，7.51-7.47(m，2h)，6.81(d，j＝3.0hz，1h)，6.59(dd，j＝8.7hz，j＝3.0hz，1h)，4.42(s，2h)，3.76(s，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ196.3，159.9，139.8，139.5，136.7，133.3，128.7，128.4，116.9，114.9，89.9，55.3，50.5。
实施例41
以3-氯苯甲基苯基酮为原料
在10ml反应管中依次加入3-氯苯甲基苯基酮(45.2mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应72h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(52.7mg，产率74％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ8.06-8.04(m，2h)，7.78(d，j＝8.4hz，1h)，7.64-7.60(m，1h)，7.53-7.50(m，2h)，7.24(d，j＝2.5hz，1h)，6.99(dd，j＝8.4hz，j＝2.5hz，1h)，4.44(s，2h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ195.6，140.4，140.3，136.5，134.6，133.5，130.9，129.0，128.8，128.3，98.5，50.1。
实施例42
以4-甲基苯甲基苯基酮为原料
在10ml反应管中依次加入4-甲基苯甲基苯基酮(42mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(52.4mg，产率78％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ8.05(d，j＝7.6hz，2h)，7.71(s，1h)，7.59(t，j＝7.4hz，1h)，7.49(t，j＝7.6hz，2h)，7.14-7.09(m，2h)，4.42(s，2h)，2.30(s，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ196.6，139.8，138.7，136.7，135.4，133.2，130.4，129.2，128.6，128.3，101.3，49.9，20.4。
实施例43
以1，2-二苯基-1-丁酮为原料
在10ml反应管中依次加入1，2-二苯基-1-丁酮(44.9mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应4h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色液体(31.5mg，产率45％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.98-7.95(m，2h)，7.88(dd，j＝7.9hz，j＝1.1hz，1h)，7.51-7.47(m，1h)，7.42-7.38(m，2h)，7.23-7.19(m，1h)，7.14(dd，j＝7.8hz，j＝1.8hz，1h)，6.88(td，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，4.82(dd，j＝8.1hz，j＝5.9hz，1h)，2.20-2.09(m，1h)1.82-1.71(m，1h)，0.99(t，j＝7.4hz，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ199.7，142.7，140.0，136.7，133.0，128.8，128.7，128.66，128.5，128.1，102.0，58.6，27.1，12.5。
实施例44
以苯基丙酮为原料
在10ml反应管中依次加入pida(51.5mg，0.16mmol)，i2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mlhfip，然后加入苯基丙酮(26.8mg，0.2mmol)，于室温反应45min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝100:1)。最终得到白色固体(44.3mg，产率85％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.85(dd，j＝7.9hz，j＝1.1hz，1h)，7.32(td，j＝7.5hz，j＝1.1hz，1h)，7.20(dd，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，6.97(td，j＝7.7hz，j＝1.7hz，1h)，3.88(s，2h)，2.22(s，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ204.9，139.5，138.3，130.7，128.8，128.5，101.2，55.2，30.1。
实施例45
以(3，4，-二甲氧基)苯基丙酮为原料
在10ml反应管中依次加入pida(51.5mg，0.16mmol)，i2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mlhfip，然后加入(3，4，-二甲氧基)苯基丙酮(38.8mg，0.2mmol)，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到淡黄色固体(40.3mg，产率63％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.24(s，1h)，6.71(s，1h)，3.86(s，3h)，3.84(s，3h)，3.82(s，2h)，2.22(s，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ205.5，149.3，148.5，130.5，121.5，113.0，89.0，56.1，55.9，54.8，29.9。
实施例46
以(3-溴)苯基丙酮为原料
在10ml反应管中依次加入pida(51.5mg，0.16mmol)，i2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mlhfip，然后加入(3-溴)苯基丙酮(42.6mg，0.2mmol)，于室温反应24h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(28.3mg，产率42％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.68(d，j＝8.4hz，1h)，7.34(d，j＝2.4hz，1h)，7.11(dd，j＝8.4hz，j＝2.4hz，1h)，3.85(s，2h)，2.25(s，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ203.9，140.6，140.4，133.6，132.0，122.7，99.1，54.8，30.2。
实施例47
以1-苯基-2-丁酮为原料
在10ml反应管中依次加入pida(51.5mg，0.16mmol)，i2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mlhfip，然后加入1-苯基-2-丁酮(29.6mg，0.2mmol)，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色液体(47.1mg，产率86％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.84(dd，j＝7.9hz，j＝1.2hz，1h)，7.31(td，j＝7.5hz，j＝1.2hz，1h)，7.21(d，j＝7.6hz，j＝1.6hz，1h)，6.95(td，j＝7.6hz，j＝1.7hz，1h)，3.87(s，2h)，2.52(q，j＝7.3hz，2h)，1.08(t，j＝7.3hz，3h)；13cnmr(100mhz，cdcl3)：δ207.6，139.4，138.4，130.8，128.7，128.4，101.2，54.1，36.1，7.7。
实施例48
以2-苯基环十二烷酮为原料
在10ml反应管中依次加入2-苯基环十二烷酮(51mg，0.2mmol)，pida(51.5mg，0.16mmol)及i2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mlhfip，于室温反应4h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，dcm萃取(5ml*3)，水洗(5ml*3)，饱和食盐水洗(5ml*2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(15mg，产率20％)。
产物检测数据如下：
1hnmr(400mhz，cdcl3):δ7.85(dd，j＝8.0hz，j＝1.2hz，1h)，7.27(td，j＝7.0hz，j＝1.6hz，1h)，7.18(dd，j＝7.8hz，j＝1.7hz，1h)，6.92(td，j＝7.8hz，j＝1.7hz，1h)，4.62(dd，j＝12.1hz，j＝2.2hz，1h)，2.52-2.46(m，1h)，2.45-2.23(m，3h)，2.04-1.83(m，2h)，1.69-1.61(m，2h)，1.54-1.29(m，12h)；13cnmr(100mhz，cdcl3):δ211.2，142.3，139.8，130.0，128.8，128.7，102.0，57.1，42.4，39.9，31.8，26.37，26.37，24.4，24.0，23.5，23.1，22.2。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
1.一种新化合物，其特征在于，所述的化合物为芳环邻位碘代烷酮，结构式如式(ⅰ)所示：
其中，a为c1-10烷基或5～12元环；
r为烷基、卤素、烷氧基或芳基；
r'为氢、烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或稠合芳环。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的a为包括0～3个o、s、n原子的5～12元环或甲基。
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的烷基为c1-c8烷基，所述稠合芳环为萘基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的取代苯基为卤代苯基、烷基苯基烷氧基苯基或多取代苯基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，合成的芳环邻位碘代烷酮的结构式如下：
6.如权利要求1所述化合物的合成方法，其特征在于，所述的合成方法包括如下步骤：在有机溶剂中，
所述碘化试剂为n-碘代丁二酰亚胺、碘化锌、碘化钾、碘代三甲硅烷、四丁基碘化铵、二碘甲烷、氯化碘或碘单质；
所述氧化剂为二乙酸碘苯、二(三氟乙酸)碘苯、2-碘酰基苯甲酸、亚碘酰苯或选择性氟试剂。
7.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述的
8.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为1，2-二氯乙烷、氯苯、乙醚、1，4-二氧六环、硝基甲烷、乙腈、环己烷、三氟乙醇，六氟异丙醇中的一种或几种。
9.根据权利要求8所述的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为六氟异丙醇、三氟乙醇或硝基甲烷。
10.如权利要求1-5任一项所述的芳环邻位碘代烷酮作为有机合成中间体中的应用。
技术总结