本发明涉及一种合成4-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯的方法，属于农药和医药中间体合成技术领域。
背景技术：
含氟烯烃类化合物在农药、医药领域中得到广泛应用，cn1359379a，wo0102378，us5952359公开了几种4-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯在杀线虫农药中的应用。us2006/0052640公开了一种4-溴代-1,1,2-三氟-1-丁烯制备方法，但所用原料不易得到，同时成本很高，因此有待于进一步改进。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种合成4-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯的方法,以克服现有工艺存在的缺陷。
本发明采取的技术方案是这样的：一种合成4-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯的方法，包括以下步骤：
（1）多卤代乙烷的制备
将500ml三口烧瓶放入低温浴，冷却至-50℃，将卤素和催化剂加入三口烧瓶中，然后，搅拌，通入三氟氯乙烯，控制温度不高于-40℃，待溶液褪色，反应完毕，得到微黄色液体，多卤代乙烷，直接进入下一步反应；
其中，卤素可以是氯气或液溴或碘，优选氯气，催化剂为二苯甲酮；
（2）多卤代丁烷的制备
将多卤代乙烷和催化剂加入高压釜，乙烯置换三次，控制乙烯压力在1-2mpa，升温，待温度升至50℃时釜内开始剧烈反应，温度升至80-90℃，控制反应温度不超过120℃，经多次冲压，待冲入气体后温度没有明显上升，冲入4mpa后，反应16小时后，常压精馏，得到多卤代乙烷和多卤代丁烷；
其中，催化剂为偶氮异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯中的一种，优选偶氮异丁腈；
（3）4-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯制备
将还原剂加入醇类溶剂中，加热到50℃，滴入多卤代丁烷，反应3h，控制温度在50℃-90℃，反应完，继续搅拌30分钟，减压蒸馏，得到4-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯，纯度96%。
其中，还原剂是铁粉或镁粉或锌粉，优选铁粉；醇类溶剂是乙醇、正丁醇、异丙醇、乙二醇、二甘醇中的一种，优选乙二醇。
本发明取得的有益效果：本发明具有反应原料易得,收率高,步骤短,成本低,适合工业化生产的特点。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明。
实施例1多卤代乙烷的制备
将241g（3.4mol）液氯和3.4g（0.02mol）二苯甲酮加入500ml三口烧瓶中，冷却至-80℃，通入三氟氯乙烯，待溶液褪色，反应完毕。减压蒸馏,得到产物584g，收率92%，纯度gc98%。换成溴素，收率为94%。换成碘，收率为95%。
实施例2多卤代丁烷的制备
将1125g多卤代乙烷和15g偶氮二异丁腈加入高压釜，乙烯置换三次，然后控制乙烯压力在1mpa，升温，待温度升至50℃时釜内开始反应剧烈，反应放热温度升至80-90℃，此时压力将为0mpa，继续冲压至1mpa，控制反应温度不超过120℃，多次冲压，待冲入气体后温度没有明显上升，冲入4mpa后反应过夜，常压精馏得多卤代乙烷480g,多卤代丁烷350g，纯度93%，收率77%。
实施例34-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯的合成
将22.4g（0.4mol）铁粉加入200ml乙二醇，加热到50℃，滴入90g多卤代丁烷，反应3h，控制温度在50℃-55℃，反应完，继续搅拌30min，减压蒸馏，得到产物51g，经计算，纯度96%，收率90%。
1.一种合成4-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）多卤代乙烷的制备
将500ml三口烧瓶放入低温浴，冷却至-50℃，将卤素和催化剂加入三口烧瓶中，然后，搅拌，通入三氟氯乙烯，控制温度不高于-40℃，待溶液褪色，反应完毕，得到微黄色液体，多卤代乙烷，直接进入下一步反应；
其中，卤素是氯气或液溴或碘，催化剂为二苯甲酮；
（2）多卤代丁烷的制备
将多卤代乙烷和催化剂加入高压釜，乙烯置换三次，控制乙烯压力在1-2mpa，升温，待温度升至50℃时釜内开始剧烈反应，控制反应温度不超过120℃，经多次冲压，待冲入气体后温度没有明显上升，冲入4mpa后，反应16小时，常压精馏，得到多卤代乙烷和多卤代丁烷；
其中，催化剂为偶氮异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯中的一种；
（3）4-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯的合成
将还原剂加入醇类溶剂中，加热到50℃，滴入多卤代丁烷，反应3h，控制温度在50℃-90℃，反应完毕，继续搅拌30分钟，减压蒸馏，得到4-卤代-1,1,2-三氟-1-丁烯；
其中，还原剂是铁粉或镁粉或锌粉；醇类溶剂是乙醇、正丁醇、异丙醇、乙二醇、二甘醇中的一种。
技术总结