本发明涉及氨基酸制备领域，具体涉及一种dl-炔丙基甘氨酸中间体及其制备方法、基于该中间体的炔丙基甘氨酸的制备方法。
背景技术：
氨基酸广泛存在于自然界，有d型氨基酸和l型氨基酸两种异构体，它们在生物体内发挥着不同的生理作用。l-炔丙基甘氨酸((2s)-2-氨基-4-戊炔酸)，d-炔丙基甘氨酸，均为灰白色至淡米色结晶粉末，是熟知的dl-炔丙基甘氨酸衍生物。目前国内外文献报道很多有关dl-炔丙基甘氨酸及其衍生物的生产方法，但是都是采用合成法进行的，对于环境的污染比较严重，收率也不高，对于产品的后处理比较繁琐，不适合大量的生产。
技术实现要素：
为了解决上述问题，提高产品收率和纯度，改进产品的生产工艺，降低成品生产成本，提高产品后续保持效果，本发明提供一种dl-炔丙基甘氨酸中间体的制备方法，包括以下步骤：
s1缩合：称取适量钠，溶于无水乙醇中，再加入乙酰氨基丙二酸二乙酯，搅拌均匀，升温回流后，自然冷却，冷却后滴加炔丙基溴溶液，滴加完毕后升温回流，浓缩，加入水中，冷却结晶，过滤，取浓缩滤液；
s2皂化：取步骤s1制得的浓缩滤液，依次加入乙醇和naoh溶液，升温回流反应4h，进一步浓缩，之后缓慢降温至20℃以下，用盐酸调ph＝1，加入乙酸乙酯萃取，合并有机层，用少量水洗涤，母液留存，洗涤后的有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩得到造化物；
s3水解：取步骤s2制得的造化物，加入盐酸溶液中溶解，升温回流4-6h，浓缩，加水溶解后，对溶液进行脱色，脱色后的溶液再次浓缩，再加水溶解，盐酸调节ph值，加水搅拌，冷却结晶，抽滤得到白色dl-炔丙基甘氨酸中间体。
进一步的，步骤s1中，所述钠、无水乙醇、乙酰氨基丙二酸二乙酯的质量比为8:240:75.5，所述无水乙醇按2:(1-2)的质量比，分两次添加，溶解钠。
进一步的，步骤s1中，所述加入乙酰氨基丙二酸二乙酯后搅拌，升温回流时间为30-40min，所述炔丙基溴溶液用无水乙醇配制，浓度为0.41g/ml，所述步骤s1中，滴加炔丙基溴溶液后升温回流时间为18-22h。
进一步的，步骤s2中，所述浓缩滤液、乙醇、naoh溶液的体积比为5:3:3，所述升温回流反应时间为3-5h，所述乙酸乙酯萃取次数为3-4次。
进一步的，步骤s3中，所述盐酸浓度为4mol/l，所述升温回流时间为4-6h，所述调节ph值为5-6。
一种根据dl-炔丙基甘氨酸中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s4化学拆分：将dl-炔丙基甘氨酸加入丙酸溶液中，再加入d-酒石酸搅拌，滴加水杨醛，待充分溶解后，升温至80-90℃，进行拆分，反应结束后，抽滤，丙酸母液留存，滤饼用乙醇洗涤；
s5l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s5洗涤后滤饼，真空干燥，随后加入乙醇溶解，并加入三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶8h，抽滤，得到白色固体，将白色固体用甲醇重结晶，即得到高纯度的l-炔丙基甘氨酸；
s6d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s5留存的丙酸母液，加乙醇冷却结晶，抽滤，所得固体加乙醇洗涤，洗涤后真空干燥得d-炔丙基甘氨酸和d-酒石酸混合物，之后加入乙醇中溶解，并加入三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶，抽滤，得到白色固体，甲醇水重结晶即得到高纯度的d-炔丙基甘氨酸。
进一步的，步骤s4中，所述dl-炔丙基甘氨酸和丙酸的质量比为1:8，所述d-酒石酸浓度为1mol/l，所述水杨醛浓度为0.5mol/l。
一种根据dl-炔丙基甘氨酸中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s7酶法拆分：取dl-炔丙基甘氨酸，加入冰乙酸溶解，并加入醋酐，100℃下搅拌反应5h，所得浓缩液加水冷却结晶，得乙酰化dl-炔丙基甘氨酸，同时可回收冰乙酸；
s8l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s8制得的乙酰化dl-炔丙基甘氨酸，加水溶解，加入naoh调节ph值为7.5，升温，加入l-氨基酰化酶，依次拆分，脱色，浓缩，冷却结晶，得l-炔丙基甘氨酸，同时保存母液；
s9d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s9保存的母液，用盐酸调节ph＝1，结晶抽滤，得乙酰化-d-炔丙基甘氨酸，加浓盐酸，回流反应，收集浓缩液加水，用naoh调节ph＝5，冷却结晶，抽滤，得d-炔丙基甘氨酸，同时可以回收盐酸。
进一步的，步骤s7中，按照摩尔质量比，所述dl-炔丙基甘氨酸:冰乙酸:醋酐＝1:1:1；
步骤s8中，按照质量比，所述乙酰化dl-炔丙基甘氨酸:水:l-氨基酰化酶＝15:150:1，所述naoh浓度为25％；
步骤s9中，所述回流反应时间为9-12h，进一步优选为10h。
有益效果：
本发明的制备方法缩短了反应时间，反应更加彻底，反应可以获得一种dl-炔丙基甘氨酸的制备方法，同时获得两种制备其衍生物d-炔丙基甘氨酸和l-炔丙基甘氨酸的方法，制得的产物纯度高，无需二次精致，降低了生产成本，有利于工业化大规模生产。
附图说明：
图1：本发明一实施例dl-炔丙基甘氨酸中间体及化学拆分法制备其衍生物原理图；
图2：本发明一实施例化学拆分法制得的dl-炔丙基甘氨酸质谱图(ms)；
图3：本发明一实施例化学拆分法制得的l-炔丙基甘氨酸核磁共振图谱(nmr)；
图4：本发明一实施例化学拆分法制得的d-炔丙基甘氨酸核磁共振图谱(nmr).
具体实施方式
本发明涉及的测试项目及其测试方法：
纯度：取适量制得的产物，用流动性配制成1mg/ml溶液，采用液相色谱法，通过峰面积计算产物纯度。
收率：通过公式计算：
其中，m1为d-炔丙基甘氨酸质量,m2为l-炔丙基甘氨酸质量，m3为dl-炔丙基甘氨酸质量。
实施例1：
dl-炔丙基甘氨酸中间体的制备方法：
s1缩合：称取80g钠，溶于2l无水乙醇中，边溶解边搅拌，溶解后再加入1l无水乙醇，再加入755g乙酰氨基丙二酸二乙酯，搅拌均匀，升温回流30min后，自然冷却，冷却后滴加炔丙基溴溶液，炔丙基溴溶液用无水乙醇配制，浓度为0.41g/ml，滴加完毕后升温回流18h，浓缩，加入水中，冷却结晶，过滤，取浓缩滤液；
s2皂化：取步骤s1制得的浓缩滤液100ml，依次加入60ml乙醇和60mlnaoh溶液，升温回流反应4h，进一步浓缩，之后缓慢降温至20℃以下，用盐酸调ph＝1，加入乙酸乙酯萃取3次，合并有机层，用少量水洗涤，母液留存，洗涤后的有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩得到造化物；
s3水解：取步骤s2制得的造化物，加入4mol/l盐酸溶液中溶解，升温回流4h，浓缩，加水溶解后，对溶液进行脱色，脱色后的溶液再次浓缩，再加水溶解，盐酸调节ph值＝5，加水搅拌，冷却结晶，抽滤得到白色dl-炔丙基甘氨酸中间体。
根据dl-炔丙基甘氨酸中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s4化学拆分：将813gdl-炔丙基甘氨酸加入8倍质量丙酸溶液中，再加入浓度为1mol/l的d-酒石酸搅拌，滴加浓度为0.5mol/l的水杨醛，待充分溶解后，升温至80℃，进行拆分，反应结束后，抽滤，丙酸母液留存，滤饼用1000ml乙醇洗涤；
s5l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s5洗涤后滤饼，真空干燥得1135.2g，随后加入2000ml乙醇溶解，并加入26mol/l三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶8h，抽滤，得到白色固体，将白色固体用甲醇重结晶，即得到高纯度的l-炔丙基甘氨酸463g；
s6d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s5留存的丙酸母液，加1000ml乙醇冷却结晶，抽滤，所得固体加乙醇洗涤，洗涤后真空干燥得d-炔丙基甘氨酸和d-酒石酸混合物662g，之后加入2000ml乙醇中溶解，并加入26mol/l三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶，抽滤，得到白色固体，甲醇水重结晶即得到高纯度的d-炔丙基甘氨酸268.3g。
该方法从制得的dl-炔丙基甘氨酸中间体中，回收到的l-炔丙基甘氨酸达57％，回收到的d-炔丙基甘氨酸达33％，整体收率达90％。
根据dl-炔丙基甘氨酸中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s7酶法拆分：取dl-炔丙基甘氨酸113g，加入冰乙酸600ml溶解，并加入醋酐102g，100℃下搅拌反应5h，所得浓缩液加水200ml冷却结晶，得乙酰化dl-炔丙基甘氨酸151.9g，同时可回收冰乙酸；
s8l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s8制得的乙酰化dl-炔丙基甘氨酸151.9g，加水1500ml溶解，加入25％naoh调节ph值为7.5，升温至38℃，加入l-氨基酰化酶10g，依次拆分，脱色，浓缩到300ml，冷却结晶，得l-炔丙基甘氨酸50.85g，同时保存母液；
s9d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s9保存的母液，用盐酸调节ph＝1，结晶抽滤，得乙酰化-d-炔丙基甘氨酸，加浓盐酸，回流反应10h，收集浓缩液加水，用naoh调节ph＝5，冷却结晶，抽滤，得d-炔丙基甘氨酸44.8g，同时可以回收盐酸。
该方法从制得的dl-炔丙基甘氨酸中间体中，回收到的l-炔丙基甘氨酸达45％，回收到的d-炔丙基甘氨酸达40％，整体收率达85％。
实施例2
dl-炔丙基甘氨酸中间体的制备方法：
s1缩合：称取80g钠，溶于1.5l无水乙醇中，边溶解边搅拌，溶解后再加入1.5l无水乙醇，再加入755g乙酰氨基丙二酸二乙酯，搅拌均匀，升温回流40min后，自然冷却，冷却后滴加炔丙基溴溶液，炔丙基溴溶液用无水乙醇配制，浓度为0.41g/ml，滴加完毕后升温回流20h，浓缩，加入水中，冷却结晶，过滤，取浓缩滤液；
s2皂化：取步骤s1制得的浓缩滤液100ml，依次加入60ml乙醇和60mlnaoh溶液，升温回流反应3h，进一步浓缩，之后缓慢降温至20℃以下，用盐酸调ph＝1，加入乙酸乙酯萃取4次，合并有机层，用少量水洗涤，母液留存，洗涤后的有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩得到造化物；
s3水解：取步骤s2制得的造化物，加入4mol/l盐酸溶液中溶解，升温回流4h，浓缩，加水溶解后，对溶液进行脱色，脱色后的溶液再次浓缩，再加水溶解，盐酸调节ph值＝6，加水搅拌，冷却结晶，抽滤得到白色dl-炔丙基甘氨酸中间体。
根据dl-炔丙基甘氨酸中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s4化学拆分：将813gdl-炔丙基甘氨酸加入8倍质量丙酸溶液中，再加入浓度为1mol/l的d-酒石酸搅拌，滴加浓度为0.5mol/l的水杨醛，待充分溶解后，升温至80℃，进行拆分，反应结束后，抽滤，丙酸母液留存，滤饼用1000ml乙醇洗涤；
s5l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s5洗涤后滤饼，真空干燥得1135.2g，随后加入2000ml乙醇溶解，并加入26mol/l三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶8h，抽滤，得到白色固体，将白色固体用甲醇重结晶，即得到高纯度的l-炔丙基甘氨酸466g；
s6d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s5留存的丙酸母液，加1000ml乙醇冷却结晶，抽滤，所得固体加乙醇洗涤，洗涤后真空干燥得d-炔丙基甘氨酸和d-酒石酸混合物651g，之后加入2000ml乙醇中溶解，并加入26mol/l三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶，抽滤，得到白色固体，甲醇水重结晶即得到高纯度的d-炔丙基甘氨酸267.5g。
该方法从制得的dl-炔丙基甘氨酸中间体中，回收到的l-炔丙基甘氨酸达57.3％，回收到的d-炔丙基甘氨酸达32.9％，整体收率达90.2％。
根据dl-炔丙基甘氨酸中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s7酶法拆分：取dl-炔丙基甘氨酸113g，加入冰乙酸600ml溶解，并加入醋酐102g，100℃下搅拌反应5h，所得浓缩液加水200ml冷却结晶，得乙酰化dl-炔丙基甘氨酸152.1g，同时可回收冰乙酸；
s8l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s8制得的乙酰化dl-炔丙基甘氨酸152.1g，加水1500ml溶解，加入25％naoh调节ph值为7.5，升温至38℃，加入l-氨基酰化酶10g，依次拆分，脱色，浓缩到305ml，冷却结晶，得l-炔丙基甘氨酸51.14g，同时保存母液；
s9d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s9保存的母液，用盐酸调节ph＝1，结晶抽滤，得乙酰化-d-炔丙基甘氨酸，加浓盐酸，回流反应9h，收集浓缩液加水，用naoh调节ph＝5，冷却结晶，抽滤，得d-炔丙基甘氨酸42.71g，同时可以回收盐酸。
该方法从制得的dl-炔丙基甘氨酸中间体中，回收到的l-炔丙基甘氨酸达45.26％，回收到的d-炔丙基甘氨酸达37.81％，整体收率达83.07％。
实施例3
dl-炔丙基甘氨酸中间体的制备方法：
s1缩合：称取80g钠，溶于2l无水乙醇中，边溶解边搅拌，溶解后再加入1l无水乙醇，再加入755g乙酰氨基丙二酸二乙酯，搅拌均匀，升温回流30min后，自然冷却，冷却后滴加炔丙基溴溶液，炔丙基溴溶液用无水乙醇配制，浓度为0.41g/ml，滴加完毕后升温回流22h，浓缩，加入水中，冷却结晶，过滤，取浓缩滤液；
s2皂化：取步骤s1制得的浓缩滤液100ml，依次加入60ml乙醇和60mlnaoh溶液，升温回流反应4h，进一步浓缩，之后缓慢降温至20℃以下，用盐酸调ph＝1，加入乙酸乙酯萃取3次，合并有机层，用少量水洗涤，母液留存，洗涤后的有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩得到造化物；
s3水解：取步骤s2制得的造化物，加入4mol/l盐酸溶液中溶解，升温回流6h，浓缩，加水溶解后，对溶液进行脱色，脱色后的溶液再次浓缩，再加水溶解，盐酸调节ph值＝5，加水搅拌，冷却结晶，抽滤得到白色dl-炔丙基甘氨酸中间体。
根据dl-炔丙基甘氨酸中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s4化学拆分：将813gdl-炔丙基甘氨酸加入8倍质量丙酸溶液中，再加入浓度为1mol/l的d-酒石酸搅拌，滴加浓度为0.5mol/l的水杨醛，待充分溶解后，升温至80℃，进行拆分，反应结束后，抽滤，丙酸母液留存，滤饼用1000ml乙醇洗涤；
s5l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s5洗涤后滤饼，真空干燥得1135.2g，随后加入2000ml乙醇溶解，并加入26mol/l三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶8h，抽滤，得到白色固体，将白色固体用甲醇重结晶，即得到高纯度的l-炔丙基甘氨酸471.4g；
s6d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s5留存的丙酸母液，加1000ml乙醇冷却结晶，抽滤，所得固体加乙醇洗涤，洗涤后真空干燥得d-炔丙基甘氨酸和d-酒石酸混合物671g，之后加入2000ml乙醇中溶解，并加入26mol/l三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶，抽滤，得到白色固体，甲醇水重结晶即得到高纯度的d-炔丙基甘氨酸269.8g。
该方法从制得的dl-炔丙基甘氨酸中间体中，回收到的l-炔丙基甘氨酸达57.98％，回收到的d-炔丙基甘氨酸达33.19％，整体收率达91.17％。
根据dl-炔丙基甘氨酸中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s7酶法拆分：取dl-炔丙基甘氨酸113g，加入冰乙酸600ml溶解，并加入醋酐102g，100℃下搅拌反应5h，所得浓缩液加水200ml冷却结晶，得乙酰化dl-炔丙基甘氨酸160.3g，同时可回收冰乙酸；
s8l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s8制得的乙酰化dl-炔丙基甘氨酸151.9g，加水1500ml溶解，加入25％naoh调节ph值为7.5，升温至38℃，加入l-氨基酰化酶10g，依次拆分，脱色，浓缩到300ml，冷却结晶，得l-炔丙基甘氨酸51.42g，同时保存母液；
s9d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s9保存的母液，用盐酸调节ph＝1，结晶抽滤，得乙酰化-d-炔丙基甘氨酸，加浓盐酸，回流反应12h，收集浓缩液加水，用naoh调节ph＝5，冷却结晶，抽滤，得d-炔丙基甘氨酸45.9g，同时可以回收盐酸。
该方法从制得的dl-炔丙基甘氨酸中间体中，回收到的l-炔丙基甘氨酸达45.50％，回收到的d-炔丙基甘氨酸达40.62％，整体收率达86.12％。
由实施例可以看出，本发明化学拆分法制得的d-炔丙基甘氨酸和l-炔丙基甘氨酸收率达90％以上，酶拆分法制得的d-炔丙基甘氨酸和l-炔丙基甘氨酸收率达80％以上，产品纯度高，收率高。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此。任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
1.一种dl-炔丙基甘氨酸中间体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
s1缩合：称取适量钠，溶于无水乙醇中，再加入乙酰氨基丙二酸二乙酯，搅拌均匀，升温回流后，自然冷却，冷却后滴加炔丙基溴溶液，滴加完毕后升温回流，浓缩，加入水中，冷却结晶，过滤，取浓缩滤液；
s2皂化：取步骤s1制得的浓缩滤液，依次加入乙醇和naoh溶液，升温回流反应4h，进一步浓缩，之后缓慢降温至20℃以下，用盐酸调ph＝1，加入乙酸乙酯萃取，合并有机层，用少量水洗涤，母液留存，洗涤后的有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩得到造化物；
s3水解：取步骤s2制得的造化物，加入盐酸溶液中溶解，升温回流4-6h，浓缩，加水溶解后，对溶液进行脱色，脱色后的溶液再次浓缩，再加水溶解，盐酸调节ph值，加水搅拌，冷却结晶，抽滤得到白色dl-炔丙基甘氨酸中间体。
2.根据权利要求1所述的一种dl-炔丙基甘氨酸中间体的制备方法，其特征在于，步骤s1中，所述钠、无水乙醇、乙酰氨基丙二酸二乙酯的质量比为8:240:75.5，所述无水乙醇按2:(1-2)的质量比，分两次添加，溶解钠。
3.根据权利要求1所述的一种dl-炔丙基甘氨酸中间体的制备方法，其特征在于，步骤s1中，所述加入乙酰氨基丙二酸二乙酯后搅拌，升温回流时间为30-40min,所述炔丙基溴溶液用无水乙醇配制，浓度为0.41g/ml，所述步骤s1中，滴加炔丙基溴溶液后升温回流时间为18-22h。
4.根据权利要求1所述的一种dl-炔丙基甘氨酸中间体的制备方法，其特征在于，步骤s2中，所述浓缩滤液、乙醇、naoh溶液的体积比为5:3:3，所述升温回流反应时间为3-5h，所述乙酸乙酯萃取次数为3-4次。
5.根据权利要求1所述的一种dl-炔丙基甘氨酸中间体的制备方法，其特征在于，步骤s3中，所述盐酸浓度为4mol/l，所述升温回流时间为4-6h，所述调节ph值为5-6。
6.一种根据权利要求1-5制得的中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s4化学拆分：将权利要求1-5制得的dl-炔丙基甘氨酸加入丙酸溶液中，再加入d-酒石酸搅拌，滴加水杨醛，待充分溶解后，升温至80-90℃，进行拆分，反应结束后，抽滤，丙酸母液留存，滤饼用乙醇洗涤；
s5l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s5洗涤后滤饼，真空干燥，随后加入乙醇溶解，并加入三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶8h，抽滤，得到白色固体，将白色固体用甲醇重结晶，即得到高纯度的l-炔丙基甘氨酸；
s6d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s5留存的丙酸母液，加乙醇冷却结晶，抽滤，所得固体加乙醇洗涤，洗涤后真空干燥得d-炔丙基甘氨酸和d-酒石酸混合物，之后加入乙醇中溶解，并加入三乙胺，搅拌0.5h，冷却结晶，抽滤，得到白色固体，甲醇水重结晶即得到高纯度的d-炔丙基甘氨酸。
7.根据权利要求6所述的制备炔丙基甘氨酸的方法，其特征在于，步骤s4中，所述dl-炔丙基甘氨酸和丙酸的质量比为1:8，所述d-酒石酸浓度为1mol/l，所述水杨醛浓度为0.5mol/l。
8.一种根据权利要求1-5制得的中间体，制备炔丙基甘氨酸的方法，包括以下步骤：
s7酶法拆分：取权利要求1-5制得的dl-炔丙基甘氨酸，加入冰乙酸溶解，并加入醋酐，100℃下搅拌反应5h，所得浓缩液加水冷却结晶，得乙酰化dl-炔丙基甘氨酸，同时可回收冰乙酸；
s8l-炔丙基甘氨酸制备：取步骤s8制得的乙酰化dl-炔丙基甘氨酸，加水溶解，加入naoh调节ph值为7.5，升温，加入l-氨基酰化酶，依次拆分，脱色，浓缩，冷却结晶，得l-炔丙基甘氨酸，同时保存母液；
s9d-炔丙基甘氨酸的制备：取步骤s9保存的母液，用盐酸调节ph，结晶抽滤，得乙酰化-d-炔丙基甘氨酸，加浓盐酸，回流反应，收集浓缩液加水，用naoh调节ph为5，冷却结晶，抽滤，得d-炔丙基甘氨酸，同时可以回收盐酸。
9.根据权利要求8所述的制备炔丙基甘氨酸的方法，其特征在于，步骤s7中，按照摩尔质量比，所述dl-炔丙基甘氨酸:冰乙酸:醋酐＝1:1:1；
步骤s8中，按照质量比，所述乙酰化dl-炔丙基甘氨酸:水:l-氨基酰化酶＝15:150:1，所述naoh浓度为25％；
步骤s9中，所述回流反应时间为9-12h。
技术总结