本发明涉及一种2,4-二芳基喹啉化合物的合成方法。
背景技术：
喹啉及其衍生物是一类具广泛的药理和生物活性的生物碱，存在于众多天然产物和药物中，其中2,4-二芳基喹啉化合物被报道具有多种生物活性，如抗细菌，抗真菌(如2,4-二苯基-6-氟喹啉，2,4-二苯基-6-氯喹啉，2,4-二苯基-6-溴喹啉，2,4-二苯基-6-甲氧基喹啉具有抗白念珠菌和新型隐球菌的作用)，抗癌细胞等，因此开展2,4-二芳基喹啉化合物的合成具有重要的研究意义。
经查阅文献可知，2,4-二苯基喹啉化合物的合成方法主要有以下几种：1)芳香胺与1,3-二芳基-1,3-二酮的combes反应；2)2-氨基二芳基甲酮与苯乙酮或苯甲醇类化合物的
技术实现要素：
针对现有技术中存在的不足，本发明提供了一种直接合成2,4-二芳基喹啉化合物的方法。
本发明的技术方案如下：
一种2,4-二芳基喹啉化合物(ii)的合成方法，所述方法为：
将式(i)所示化合物、氧化剂、有机溶剂混合，升温至60-80℃反应1-2h，之后反应液经后处理，得到产物(ii)；
所述式(i)所示化合物与氧化剂的物质的量之比为1：2.1-2.3，所述氧化剂为ddq或四氯对苯醌，优选四氯对苯醌；
所述有机溶剂选自乙腈、二氧六环、1,2-二氯乙烷、硝基甲烷、n,n-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，优选1,2-二氯乙烷；所述有机溶剂的体积用量以式(i)所示化合物的物质的量计为15-20ml/mmol；
所述后处理的方法为：反应结束后，反应液经减压浓缩，进行硅胶柱层析分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比20：1的混合液为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到产物(ii)；
式(i)或(ii)中，
r为氟、氯、溴、硝基、甲基或甲氧基；
ar1、ar2各自独立为苯基或者取代苯基，所述取代苯基的苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基或甲氧基。
本发明的有益效果在于：本发明合成方法无须使用金属及其他的添加剂，操作简单，原料易得，条件温和。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的具体实施方式作进一步详细描述，以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的保护范围。
以下实施例中所使用的试剂和原料可通过常规途径商购获得。
原料(e)-2-(1,3-二芳基丙烯基)-4(或5或6)-取代苯胺可按照参考文献(chemcatchem.2013,5,3882-3888)合成，具体为：
(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-甲基苯胺1a的合成：
在100ml圆底烧瓶中，加入1,2-二氯乙烷30ml，5mmol(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇，7.5mmol对甲苯胺，0.25mmol三氟甲磺酸铜，氮气保护，70℃加热3小时，旋蒸除去溶剂，硅胶柱层析分离纯化得(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-甲基苯胺。
(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-甲氧基苯胺1b的合成：
除将对甲苯胺换为对甲氧基苯胺，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-甲氧基苯胺。
(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-氟苯胺1c的合成：
除将对甲苯胺换为对氟苯胺，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-氟苯胺。
(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-氯苯胺1d的合成：
除将对甲苯胺换为对氯苯胺，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-氯苯胺。
(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-溴苯胺1e的合成：
除将对甲苯胺换为对溴苯胺，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-溴苯胺。
(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-硝基苯胺1f的合成：
除将对甲苯胺换为对硝基苯胺，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4-硝基苯胺。
(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4,6-二甲基苯胺1g的合成：
除将对甲苯胺换为2,4-二甲基苯胺，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4,6-二甲基苯胺。
(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4,6-二甲氧基苯胺1h的合成：
除将对甲苯胺换为2,4-二甲氧基苯胺，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4,6-二甲氧基苯胺。
(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4,5-二甲氧基苯胺1i的合成：
除将对甲苯胺换为3,4-二甲氧基苯胺，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二苯基丙烯基)-4,5-二甲氧基苯胺。
(e)-2-(1,3-二(对甲基苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺1j的合成：
除将(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇换为(e)-1,3-二(对甲基苯基)丙-2-烯-1-醇，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二(对甲基苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺。
(e)-2-(1,3-二(间甲基苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺1k的合成：
除将(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇换为(e)-1,3-二(间甲基苯基)丙-2-烯-1-醇，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二(间甲基苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺。
(e)-2-(1,3-二(邻甲基苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺1l的合成：
除将(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇换为(e)-1,3-二(邻甲基苯基)丙-2-烯-1-醇，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二(邻甲基苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺。
(e)-2-(1,3-二(邻氟苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺1m的合成：
除将(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇换为(e)-1,3-二(邻氟苯基)丙-2-烯-1-醇，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二(邻氟苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺。
(e)-2-(1,3-二(对氯苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺1n的合成：
除将(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇换为(e)-1,3-二(对氯苯基)丙-2-烯-1-醇，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二(对氯苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺。
(e)-2-(1,3-二(对溴苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺1o的合成：
除将(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇换为(e)-1,3-二(对溴苯基)丙-2-烯-1-醇，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二(对溴苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺。
(e)-2-(1,3-二(间氯苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺1p的合成：
除将(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇换为(e)-1,3-二(间氯苯基)丙-2-烯-1-醇，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1,3-二(间氯苯基)丙烯基)-4-甲基苯胺。
(e)-2-(1-(对氯苯基)-3-苯基丙烯基)-4-甲基苯胺1q的合成：
除将(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇换为(e)-1-(对氯苯基)-3-苯基丙-2-烯-1-醇，其他操作均不变，从而得到(e)-2-(1-(对氯苯基)-3-苯基丙烯基)-4-甲基苯胺。
(e)-4-甲基-2-(3-苯基-1-(对甲基苯基)丙烯基)苯胺1r的合成：
除将(e)-1,3-二苯基丙-2-烯-1-醇换为(e)-1-(对甲基苯基)-3-苯基丙--2-烯-1-醇，其他操作均不变，从而得到(e)-4-甲基-2-(3-苯基-1-(对甲基苯基)丙烯基)苯胺。
实施例1：
反应式如下：
将0.0599g1a(0.2mmol)和0.1082g四氯对苯醌(0.44mmol)，溶于乙腈3ml中，反应体系80℃磁力搅拌2h，反应结束后，减压浓缩，过硅胶柱分离，以体积比为20：1的石油醚与乙酸乙酯为洗脱剂，收集合并含目标产物的洗脱液蒸除溶剂从而得到黄色固体的2a(0.0390g)，产率为66％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21-8.17(m,3h),7.80(s,1h),7.68(s,1h),7.61-7.53(m,8h),7.48(t,j＝7.3hz,1h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,148.5,147.4,139.8,138.7,136.2,131.7,129.9,129.5,129.1,128.8,128.6,128.3,127.5,125.7,124.4,119.4,21.8.esim/z[m h] 296.1；hrms(esi):calcd.forc22h17n[m h] 296.1434；found296.1435.
实施例2：将0.0599g1a(0.2mmol)和0.1000gddq(0.44mmol)溶于乙腈3ml中，反应体系80℃磁力搅拌2h，反应结束后，减压浓缩，过硅胶柱分离，以体积比为20：1的石油醚与乙酸乙酯为洗脱剂，收集合并含目标产物的洗脱液蒸除溶剂从而得到黄色固体的2a(0.0284g)，产率为48％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21-8.17(m,3h),7.80(s,1h),7.68(s,1h),7.61-7.53(m,8h),7.48(t,j＝7.3hz,1h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,148.5,147.4,139.8,138.7,136.2,131.7,129.9,129.5,129.1,128.8,128.6,128.3,127.5,125.7,124.4,119.4,21.8.esim/z[m h] 296.1；hrms(esi):calcd.forc22h17n[m h] 296.1434；found296.1435.
实施例3：将0.0599g1a(0.2mmol)和0.1082g四氯对苯醌(0.44mmol)溶于1,4-二氧六环3ml中，反应体系80℃磁力搅拌2h，反应结束后，减压浓缩，过硅胶柱分离，以体积比为20：1的石油醚与乙酸乙酯为洗脱剂，收集合并含目标产物的洗脱液蒸除溶剂从而得到黄色固体的2a(0.0431g)，产率为73％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21-8.17(m,3h),7.80(s,1h),7.68(s,1h),7.61-7.53(m,8h),7.48(t,j＝7.3hz,1h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,148.5,147.4,139.8,138.7,136.2,131.7,129.9,129.5,129.1,128.8,128.6,128.3,127.5,125.7,124.4,119.4,21.8.esim/z[m h] 296.1；hrms(esi):calcd.forc22h17n[m h] 296.1434；found296.1435.
实施例4：将0.0599g1a(0.2mmol)和0.1082g四氯对苯醌(0.44mmol)溶于硝基甲烷3ml中，反应体系80℃磁力搅拌2h，反应结束后，减压浓缩，过硅胶柱分离，以体积比为20：1的石油醚与乙酸乙酯为洗脱剂，收集合并含目标产物的洗脱液蒸除溶剂从而得到黄色固体的2a(0.0449g)，产率为76％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21-8.17(m,3h),7.80(s,1h),7.68(s,1h),7.61-7.53(m,8h),7.48(t,j＝7.3hz,1h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,148.5,147.4,139.8,138.7,136.2,131.7,129.9,129.5,129.1,128.8,128.6,128.3,127.5,125.7,124.4,119.4,21.8.esim/z[m h] 296.1；hrms(esi):calcd.forc22h17n[m h] 296.1434；found296.1435.
实施例5：将0.0599g1a(0.2mmol)和0.1082g四氯对苯醌(0.44mmol)溶于1,2-二氯乙烷3ml中，反应体系80℃磁力搅拌2h，反应结束后，减压浓缩，过硅胶柱分离，以体积比为20：1的石油醚与乙酸乙酯为洗脱剂，收集合并含目标产物的洗脱液蒸除溶剂从而得到黄色固体的2a(0.0520g)，产率为88％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21-8.17(m,3h),7.80(s,1h),7.68(s,1h),7.61-7.53(m,8h),7.48(t,j＝7.3hz,1h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,148.5,147.4,139.8,138.7,136.2,131.7,129.9,129.5,129.1,128.8,128.6,128.3,127.5,125.7,124.4,119.4,21.8.esim/z[m h] 296.1；hrms(esi):calcd.forc22h17n[m h] 296.1434；found296.1435.
实施例6：将0.0599g1a(0.2mmol)和0.1033g四氯对苯醌(0.42mmol)溶于1,2-二氯乙烷3ml中，反应体系80℃磁力搅拌2h，反应结束后，减压浓缩，过硅胶柱分离，以体积比为20：1的石油醚与乙酸乙酯为洗脱剂，收集合并含目标产物的洗脱液蒸除溶剂从而得到黄色固体的2a(0.0549g)，产率为93％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21-8.17(m,3h),7.80(s,1h),7.68(s,1h),7.61-7.53(m,8h),7.48(t,j＝7.3hz,1h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,148.5,147.4,139.8,138.7,136.2,131.7,129.9,129.5,129.1,128.8,128.6,128.3,127.5,125.7,124.4,119.4,21.8.esim/z[m h] 296.1；hrms(esi):calcd.forc22h17n[m h] 296.1434；found296.1435.
实施例7：将0.0599g1a(0.2mmol)和0.1131g四氯对苯醌(0.46mmol)溶于1,2-二氯乙烷3ml中，反应体系80℃磁力搅拌2h，反应结束后，减压浓缩，过硅胶柱分离，以体积比为20：1的石油醚与乙酸乙酯为洗脱剂，收集合并含目标产物的洗脱液蒸除溶剂从而得到黄色固体的2a(0.0484g)，产率为82％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21-8.17(m,3h),7.80(s,1h),7.68(s,1h),7.61-7.53(m,8h),7.48(t,j＝7.3hz,1h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,148.5,147.4,139.8,138.7,136.2,131.7,129.9,129.5,129.1,128.8,128.6,128.3,127.5,125.7,124.4,119.4,21.8.esim/z[m h] 296.1；hrms(esi):calcd.forc22h17n[m h] 296.1434；found296.1435.
实施例8：
除将底物1a换为1b，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到黄色固体化合物2b(0.0498g)，产率为80％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.20-8.18(m,3h),7.80(s,1h),7.62-7.52(m,7h),7.48-7.45(m,1h),7.43(dd,j＝9.2,2.8hz,1h),7.22(d,j＝2.8hz,1h),3.82(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ157.8,154.6,147.8,144.9,139.7,138.8,131.6,129.4,129.0,128.8,128.7,128.4,127.3,126.7,121.8,119.7,103.7,55.5.esim/z[m h] 312.1；hrms(esi):计算值c22h17no[m h] 312.1383；实际值312.1378.
实施例9：
除将底物1a换为1c，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到黄色固体化合物2c(0.0527g)，产率为88％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.27(dd,j＝9.1,5.6hz,1h),8.21-8.20(m,2h),7.86(s,1h),7.60-7.48(m,10h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ161.8(d,j＝245.8hz),156.3(d,j＝2.7hz),148.8,148.7,145.9,139.3,138.0,132.5(d,j＝9.0hz),129.43,129.36,128.9,128.8,128.7,127.5,126.5(d,j＝9.6hz),119.9,119.7(d,j＝25.6hz),109.1(d,j＝23.0hz).esim/z[m h] 300.1；hrms(esi):计算值c21h14fn[m h] 300.1183；实际值300.1174.
实施例10：
除将底物1a换为1d，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2d(0.0480g)，产率为76％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.22-8.19(m,3h),7.89(d,j＝2.1hz,1h),7.86(s,1h),7.69(dd,j＝9.0,2.2hz,1h),7.61-7.54(m,7h),7.51-7.48(m,1h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ157.0,148.5,147.2,139.2,137.8,132.2,131.7,130.5,129.6,129.4,128.9,128.8,128.7,127.5,126.5,124.5,120.0.esim/z[m h] 316.1；hrms(esi):计算值c21h14cln[m h] 316.0888；实际值316.0885.
实施例11：
除将底物1a换为1e，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到黄色固体化合物2e(0.0648g)，产率为90％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21(d,j＝8.2hz,2h),8.14(d,j＝8.9hz,1h),8.06(d,j＝1.8hz,1h),7.85(s,1h),7.82(dd,j＝9.0,2.1hz,1h),7.61-7.53(m,7h),7.51-7.48(m,1h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ157.2,148.5,147.4,139.1,137.7,133.1,131.8,129.7,129.5,128.9,128.84,128.75,127.8,127.6,127.0,120.5,120.0.esim/z[m h] 360.0；hrms(esi):计算值c21h14brn[m h] 360.0382；实际值360.0379.
实施例12：
除将底物1a换为1f，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2f(0.0496g)，产率为76％。1hnmr(500mhz,dmso):δ8.71(d,j＝2.4hz,1h),8.53(dd,j＝9.2,2.5hz,1h),8.44-8.42(m,2h),8.36(d,j＝9.2hz,1h),8.29(s,1h),7.76-7.59(m,8h).hrms(esi):计算值c21h14n2o2[m h] 327.1128；实际值327.1141.
实施例13：
除将底物1a换为1g，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2g(0.0532g)，产率为86％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.35-8.33(m,2h),7.86(s,1h),7.60-7.55(m,8h),7.51-7.49(m,2h),2.99(s,3h),2.48(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ154.0,148.6,146.3,139.9,139.2,137.6,135.7,131.9,129.6,129.1,128.7,128.5,128.1,127.4,125.7,122.3,118.7,21.8,18.3.hrms(esi):计算值c23h19n[m h] 310.159；实际值310.1582.
实施例14：
除将底物1a换为1h，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2h(0.0635g)，产率为93％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.16-8.15(m,2h),7.69(s,1h),7.62-7.55(m,5h),7.54-7.51(m,3h),7.46-7.43(m,1h),7.19(s,1h),4.10(s,3h),3.87(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ155.1,152.5,149.8,147.5,146.0,139.9,139.0,129.3,128.9,128.8,128.7,128.3,127.3,121.1,117.9,108.7,103.4,56.2,55.9.hrms(esi):计算值c23h19no2[m h] 342.1489；实际值342.1489.
实施例15：
除将底物1a换为1i，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2i(0.0464g)，产率为68％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21-8.20(m,2h),7.81(s,1h),7.60-7.55(m,4h),7.53-7.49(m,3h),7.44-7.41(m,1h),6.77(s,2h),4.11(s,3h),3.79(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ158.1,156.8,153.4,147.8,139.8,139.1,137.4,129.3,128.8,128.7,128.6,128.3,127.5,127.4,120.4,101.2,95.3,56.3,55.4.hrms(esi):计算值c23h19no2[m h] 342.1489；实际值342.1486.
实施例16：
除将底物1a换为1j，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到黄色固体化合物2j(0.0582g)，产率为90％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.17(d,j＝8.6hz,1h),8.13(d,j＝8.2hz,2h),7.79(s,1h),7.71(s,1h),7.58(dd,j＝8.6,1.8hz,1h),7.49(d,j＝8.0hz,2h),7.40(d,j＝7.8hz,2h),7.36(d,j＝8.0hz,2h),2.51(d,6h),2.47(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,148.4,147.4,139.1,138.1,137.0,135.9,135.8,131.6,129.8,129.51,129.46,129.26,127.33,125.7,124.4,119.2,21.8,21.3.hrms(esi):计算值c24h21n[m h] 324.1747；实际值324.1757.
实施例17：
除将底物1a换为1k，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到黄色固体化合物2k(0.0589g)，产率为91％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.21(d,j＝10.0hz,1h),8.09(s,1h),8.01(d,j＝7.8hz,1h),7.82(s,1h),7.72(s,1h),7.61(dd,j＝8.6,1.9hz,1h),7.50-7.36(m,5h),7.31(d,j＝5.0hz,1h),2.52(d,9h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.2,148.7,147.2,139.6,138.6,138.5,138.4,136.2,131.8,130.2,120.0,129.7,129.0,128.7,128.4,128.2,126.7,125.8,124.7,124.5,119.5,21.8,21.6,21.5.hrms(esi):计算值c24h21n[m h] 324.1747；实际值324.1751.
实施例18：
除将底物1a换为1l，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到黄色油状化合物2l(0.0395g)，产率为61％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.17(d,j＝8.6hz,1h),7.61-7.58(m,2h),7.43-7.41(m,3h),7.36-7.30(m,6h),2.48(d,6h),2.15(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ158.8,147.7,146.7,140.7,137.9,136.4,136.1,136.0,131.8,130.8,130.2,129.8,129.7,129.6,128.4,128.3,126.0,125.79,125.76,124.5,122.8,21.7,20.4,20.1.hrms(esi):计算值c24h21n[m h] 324.1747；实际值324.1736.
实施例19：
除将底物1a换为1m，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2m(0.0530g)，产率为80％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.20-8.14(m,3h),7.70(s,1h),7.62(s,1h),7.58(dd,j＝8.6,1.8hz,1h),7.54-7.52(m,2h),7.29-7.25(m,2h),7.22-7.18(m,2h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ164.7,163.8,162.7,161.9,154.8,147.5,147.3,136.5,135.69,135.66,134.44,134.42,131.9,131.2,131.1,129.8,129.3,129.2,125.6,124.1,118.9,115.74,115.70,115.6,115.5,21.8.esim/z[m h] 332.1；hrms(esi):计算值c22h15f2n[m h] 332.1245；实际值332.1249.
实施例20：
除将底物1a换为1n，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2n(0.0408g)，产率为56％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.16-8.12(m,3h),7.70(s,1h),7.60(d,j＝7.0hz,2h),7.55(d,j＝8.4hz,2h),7.49(d,j＝8.4hz,4h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ154.6,147.5,147.2,137.8,136.9,136.8,135.5,134.6,132.2,130.8,129.8,129.0,128.9,128.7,125.5,124.1,118.8,21.9.hrms(esi):计算值c22h15cl2n[m h] 364.0654；实际值364.0643.
实施例21：
除将底物1a换为1o，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到黄色固体化合物2o(0.0453g)，产率为50％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.15(d,j＝8.4hz,1h),8.08-8.06(m,2h),7.73-7.70(m,3h),7.67-7.64(m,2h),7.61-7.59(m,2h),7.45-7.42(m,2h),2.50(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ154.7,147.6,147.3,138.3,137.3,136.9,132.2,132.0,131.9,131.1,129.8,129.0,125.5,124.1,123.9,122.8,118.7,21.9.hrms(esi):计算值c22h15br2n[m h] 451.9644；实际值451.9651.
实施例22：
除将底物1a换为1p，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2p(0.0510g)，产率为70％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.22(d,j＝1.9hz,1h),8.16(d,j＝8.4hz,1h),8.07-8.05(m,1h),7.72(s,1h),7.62-7.43(m,8h),2.51(s,3h).13cnmr(126mhz,cdcl3)δ154.3,140.7,140.2,137.2,135.0,134.7,132.3,130.1,129.9,129.5,129.3,128.6,127.8,127.6,125.61,125.55,124.1,119.0,21.9.esim/z[m h] 364.1；hrms(esi):计算值c22h15cl2n[m h] 364.0654；实际值364.0661.
实施例23：
除将底物1a换为1q，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2q(0.0627g)，产率为95％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.20-8.18(m,1h),8.16-8.14(m,3/7×5h),7.75(d,j＝4.2hz,1h),7.67(s,1h),7.60-7.48(m,2 4/7×5h),2.50(s,3/7×3h),2.50(s,4/7×3h)).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,154.6,148.7,147.3,139.5,138.5,138.1,137.0,136.6,135.4,134.5,131.98,131.96,130.9,129.9,129.8,129.5,129.3,129.0,128.87,128.85,128.7,128.6,128.4,127.5,125.8,125.5,124.4,124.1,119.3,119.0,21.8.hrms(esi):计算值c22h16cln[m h] 330.1044；实际值330.1054.
实施例24：
除将底物1a换为1r，其他操作均不变，操作步骤同实例6，从而得到白色固体化合物2r(0.0557g)，产率为90％。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.24-8.19(m,1 3/4×2h),8.14(d,j＝8.2hz,1/4×2h),7.81(d,1h),7.74(s,3/4×1h),7.69(s,1/4×1h),7.61-7.55(m,4h),7.51-7.49(m,2h),7.40(d,j＝7.9hz,3/4×2h),7.37(d,j＝8.0hz,1/4×2h),2.53-2.47(m,6h).13cnmr(126mhz,cdcl3):δ156.0,148.5,147.4,139.8,139.2,138.7,138.2,136.9,136.1,136.0,135.7,131.7,129.8,129.7,129.52,129.49,129.4,129.3,129.1,128.8,128.5,128.2,127.5,127.3,125.8,125.6,124.44,124.35,119.3,119.2,21.8,21.3.hrms(esi):计算值c23h19n[m h] 310.159；实际值310.1577。
1.一种2,4-二芳基喹啉化合物(ii)的合成方法，其特征在于，所述方法为：
将式(i)所示化合物、氧化剂、有机溶剂混合，升温至60-80℃反应1-2h，之后反应液经后处理，得到产物(ii)；
所述式(i)所示化合物与氧化剂的物质的量之比为1：2.1-2.3，所述氧化剂为ddq或四氯对苯醌；
式(i)或(ii)中，
r为氟、氯、溴、硝基、甲基或甲氧基；
ar1、ar2各自独立为苯基或者取代苯基，所述取代苯基的苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基或甲氧基。
2.如权利要求1所述2,4-二芳基喹啉化合物(ii)的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂选自乙腈、二氧六环、1,2-二氯乙烷、硝基甲烷、n,n-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
3.如权利要求1所述2,4-二芳基喹啉化合物(ii)的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂的体积用量以式(i)所示化合物的物质的量计为15-20ml/mmol。
4.如权利要求1所述2,4-二芳基喹啉化合物(ii)的合成方法，其特征在于，所述后处理的方法为：反应结束后，反应液经减压浓缩，进行硅胶柱层析分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比20：1的混合液为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到产物(ii)。
技术总结