本发明涉及一种新的有机杂环化合物,尤其涉及一类喹喔啉衍生物,同时涉及这类化合物在有机电致发光器件中的应用。
背景技术:
目前随着oled技术在显示和照明两大领域的不断推进,人们对于其核心材料的研究更加关注,一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果,这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战。常见的功能化有机材料有:空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料,电子阻挡材料以及发光主体材料和发光客体(染料)等。为了制备性能更好的发光器件,业界一直致力于开发新的有机电致发光材料以进一步提高器件的发光效率和寿命。
经过多年的研究和发展,有机电致发光材料和器件已经达到了实用化水平,空穴传输材料,电子传输材料,发光材料,显示器件制备技术等,已经取得了长足的进展。同样地,传输能力更强、稳定性更高的各类型电子传输材料,在以往的文章和专利中都有报道。一般来说,电子传输材料都是具有缺电子的含氮杂环基团的化合物,它们大多具有较高的电子亲和势,因而有较强的接受电子的能力,但是相对于空穴传输材料,常见的电子传输材料的电子迁移率例如alq3(八羟基喹啉铝)要远低于空穴传输材料的空穴迁移率,因而在oled器件中一方面会导致载流子的注入和传输不均衡而导致的空穴与电子的复合几率降低,从而降低器件的发光效率,另一方面具有较低电子迁移率的电子传输材料会导致器件的工作电压升高,从而影响功率效率,对能源的节约不利。
在目前oled屏体厂商中,广泛的使用liq(八羟基喹啉锂)掺杂到et材料层中的技术手段,来实现器件的低电压和高效率,并且有提高器件寿命的作用,liq(八羟基喹啉锂)的作用主要在于能够在阴极注入的电子作用下还原出微量的金属锂,从而起到对电子传输材料进行n-掺杂的效果,从而使得电子的注入效果显著提升,另一方面,锂离子会通过与电子传输材料中n原子的配位作用,起到提高et材料电子迁移率的作用,从而使得liq(八羟基喹啉锂)掺杂et的器件具有低的工作电压和高的发光效率。
目前,电致发光器件中传统使用的电子传输材料是alq3,但alq3的电子迁移率比较低(大约在10-6cm2/vs)。为了提高电发光器件的电子传输性能,研究人员做了大量的探索性研究工作。lg专利wo03/060956公开了具有苯并咪唑环和蒽骨架结构的化合物,该材料存在电压高,寿命不足的缺陷。此外,专利kr2015024288a中公开了一类喹唑啉和蒽骨架的化合物,此类材料电压同样偏高,同时电流效率较低。然而,上述参考文献没有具体地公开一种有机电致发光化合物,以喹喔啉基团作为缺电子基团引入到材料的电子传输层结构中,能够显著降低电压提高器件电流效率。
综上所述,为了进一步满足对oled器件的光电性能不断提升的需求,以及移动化电子器件对于节能的需求,需要不断地开发新型的、高效的oled材料,其中开发新的具有低电压、高的电流效率和寿命的电子传输材料具有很重要的意义。
技术实现要素:
鉴于上述现有技术的问题,本发明的目的在于,提供用于有机电致发光器件的新的化合物,以满足对oled器件的光电性能不断提升的需求。
本发明提供一种含喹喔啉基团的衍生物,如下通式(1)所示:
其中:
l1和l2各自独立地选自取代或者未取代的c6-c30亚芳基、取代或者未取代c3-c30的亚杂芳基中的一种;
ar1选自取代或者未取代c3-c30的且至少含有两个杂原子的杂芳基中的一种,ar2选自取代或者未取代的c6-c30芳基、取代或者未取代c3-c30的杂芳基中的一种;
当上述基团存在取代基时,所述取代基团分别独立选自卤素、c1-c10的烷基或环烷基、c2-c10烯基、c1-c6的烷氧基或硫代烷氧基基团、c6-c30的单环芳烃或稠环芳烃基团、c3-c30的单环杂芳烃或稠环杂芳烃基团中的一种。
进一步的,l1和l2各自独立地优选为亚苯基、亚吡啶基、亚嘧啶基或亚喹啉基中的一种。
进一步的,ar1和ar2各自独立地优选为以下结构:
其中,r1-r12各自独立地为氢、c1-c12的烷基、卤素、c6-c30芳基或c3-c30的杂芳基中的一种,r9、r10各自独立地选自取代或未取代的c6-c30的芳基、取代或未取代c3-c30的杂芳基中的一种。
再进一步的,作为本发明的化合物的优选例子,可列举出下述代表性化合物:
作为本发明的另一个方面,本发明还提供了一种如上所述的通式化合物在有机电致发光器件中的应用。本发明的化合物优选用于有机电致发光器件中的电子传输材料。
作为本发明的又一个方面,本发明还提供了一种有机电致发光器件,包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的至少包含一层发光层的有机层,其特征在于,所述有机层中含有如上所述通式(1)所示的化合物。
研究发现,本发明的上述通式化合物成膜性好,适合用作有机电致发光器件中的电子传输材料。其原理尚不明确,据推测可能是以下原因:
本发明通式设计中采用喹喔啉作为吸电子基团,与具有缺π电子特性的嘧啶、三嗪等结构基团相连接,能够有效的降低材料与阴极之间的势垒,提高了分子的电子注入能力。同时在分子结构中设计连接至少含有两个杂原子的杂芳基基团,因为本发明化合物中的结构基团具有更强的缺电子性和更大的平面共轭性,更有利于电子的注入和传输。
同时,本发明的这些化合物具有较大的空间平面结构,既提高了材料的成膜性能,同时较大的空间结构使得材料的玻璃化转变温度tg大大提高,因此化合物具有很高的热稳定性及化学稳定性。此外在本发明化合物的合成及后处理上,因所设计的具体化合物相对于含有吡啶结构化合物具备更小的极性,从而具有处理简便的优点。
本发明中,从进一步提高有机电致发光器件的效率方面考虑,化合物通式中的l优选为单键或者亚芳基,含喹喔啉结构作为吸电子基团,通过芳基与具有缺π电子特性的喹唑啉基、三嗪基等及其衍生物相连接,能够更好的形成平衡载流子的传输效率,同时可增加分子结构的平面性,而且通过对位或者间位不同的连接的方式可以调节分子结构的能级,具有较高的三线态能级,可以阻挡发光层三线态激子从而达到提高效率的目的。
本发明的化合物应用到在有机电致发光器件中,作为电子传输层材料使用有利于降低器件的电压,且有利于发挥更优良的光电效率和寿命的提高。另外,本发明化合物的制备工艺简单易行,原料易得,适合于量产放大。
具体实施方式
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法,但本发明的制备方法并不限于这些合成实施例。
本发明中所用的各种化学药品如石油醚、乙酸乙酯、硫酸钠、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸、磷酸钾、叔丁醇钠等基础化工原料均购自上海泰坦科技股份有限公司和西陇化工股份有限公司。确定下述化合物所用的质谱仪采用的是zab-hs型质谱仪测定(英国micromass公司制造)。
下面对本发明化合物的合成方法进行简要的说明。
合成实施例
代表性合成路径:
更具体地,以下给出本发明的代表性化合物的合成方法。
合成实施例
合成实施例1:
中间体m-2的合成
中间体化合物m-1的制备
将化合物2,3-二溴喹喔啉(132g,0.5mol)、对氯苯硼酸(190g,0.75mol)和碳酸钾(144,1.5mol)溶于含甲苯(2l)的烧瓶中,再加入乙醇200ml,水200ml。室温搅拌下置换氮气后加入四三苯基磷钯(3.8g,5mmol)。加毕,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用2l二氯甲烷溶解后加入500ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:二氯甲烷=10:1~5:1),得到化合物m-1(120g,收率76%)。
中间体化合物m-2的制备
将化合物m-1(120g,0.5mol)、联硼酸频哪醇酯(160g,0.75mol)和醋酸钾(135,3.0mol)溶于含1,4-二氧六环(2l)的烧瓶中,室温搅拌下置换氮气后加入醋酸钯(3.8g,5mmol)。加入结束后,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用2l二氯甲烷溶解后加入500ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:二氯甲烷=5:1~3:1),得到化合物m-2(125g,收率80%)。
合成实施例2:
中间体m-4的合成
中间体化合物m-3的制备
将化合物2,3-二溴喹喔啉(132g,0.5mol)、间氯苯硼酸(190g,0.75mol)和碳酸钾(144,1.5mol)溶于含甲苯(2l)的烧瓶中,再加入乙醇200ml,水200ml。室温搅拌下置换氮气后加入四三苯基磷钯(3.8g,5mmol)。加毕,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用2l二氯甲烷溶解后加入500ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:二氯甲烷=10:1~5:1),得到化合物m-3(128g,收率82%)。
中间体化合物m-4的制备
将化合物m-3(120g,0.5mol)、联硼酸频哪醇酯(160g,0.75mol)和醋酸钾(135,3.0mol)溶于含1,4-二氧六环(2l)的烧瓶中,室温搅拌下置换氮气后加入醋酸钯(3.8g,5mmol)。加入结束后,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用2l二氯甲烷溶解后加入500ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:二氯甲烷=5:1~3:1),得到化合物m-4(108g,收率65%)。
合成实施例3
化合物c1的合成
将中间体m-2(13g,0.5mol)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(19g,0.75mol)和碳酸钾(14,1.5mol)溶于含甲苯(200ml)的烧瓶中,再加入乙醇20ml,水20ml。室温搅拌下置换氮气后加入四三苯基磷钯(0.4g,0.5mmol)。加毕,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用200ml二氯甲烷溶解后加入50ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:二氯甲烷=10:1~5:1),得到化合物c1(10g,收率60%)。
合成实施例4
化合物c4的合成
将中间体m-2(12g,0.5mol)、2-氯-4苯基-喹唑啉(17g,0.75mol)和碳酸钾(14,1.5mol)溶于含甲苯(200ml)的烧瓶中,再加入乙醇20ml,水20ml。室温搅拌下置换氮气后加入四三苯基磷钯(0.4g,0.5mmol)。加毕,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用200ml二氯甲烷溶解后加入50ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯=8:1~5:1),得到化合物c4(11g,收率62%)。
合成实施例5
化合物c32的合成
将中间体m-2(12g,0.5mol)、2-苯基-5氯-1,3,4-噻二唑(9g,0.75mol)和碳酸钾(14,1.5mol)溶于含甲苯(200ml)的烧瓶中,再加入乙醇20ml,水20ml。室温搅拌下置换氮气后加入四三苯基磷钯(0.4g,0.5mmol)。加毕,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用200ml二氯甲烷溶解后加入50ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:二氯甲烷=10:1~5:1),得到化合物c32-1(12g,收率73%)。
将c32-1(12g,0.5mol)、2-氯-4苯基-喹唑啉(8g,0.55mol)和碳酸钾(14,1.5mol)溶于含甲苯(200ml)的烧瓶中,再加入乙醇20ml,水20ml。室温搅拌下置换氮气后加入四三苯基磷钯(0.4g,0.5mmol)。加毕,搅拌回流反应6小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用200ml二氯甲烷溶解后加入50ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯=10:1~3:1),得到化合物c32(9g,收率59%)。
合成实施例6
化合物c5的合成
将中间体m-4(13g,0.5mol)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(19g,0.75mol)和碳酸钾(14,1.5mol)溶于含甲苯(200ml)的烧瓶中,再加入乙醇20ml,水20ml。室温搅拌下置换氮气后加入四三苯基磷钯(0.4g,0.5mmol)。加毕,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用200ml二氯甲烷溶解后加入50ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:二氯甲烷=5:1~2:1),得到化合物c5(10g,收率68%)。
合成实施例7
化合物c46的合成
将中间体m-2(13g,0.5mol)、3-溴菲罗啉(19g,0.75mol)和碳酸钾(14,1.5mol)溶于含甲苯(200ml)的烧瓶中,再加入乙醇20ml,水20ml。室温搅拌下置换氮气后加入四三苯基磷钯(0.4g,0.5mmol)。加毕,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用200ml二氯甲烷溶解后加入50ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯=3:1~1:1),得到化合物c46(10g,收率71%)。
合成实施例8
化合物c54的合成
将中间体m-4(13g,0.5mol)、2-苯基-n(4-氯苯基)-苯并咪唑(19g,0.75mol)和碳酸钾(14,1.5mol)溶于含甲苯(200ml)的烧瓶中,再加入乙醇20ml,水20ml。室温搅拌下置换氮气后加入四三苯基磷钯(0.4g,0.5mmol)。加毕,搅拌回流反应12小时,tlc监控反应终点。减压旋除溶剂,用200ml二氯甲烷溶解后加入50ml纯水洗涤,分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,柱层析分离提纯(洗脱剂为二氯甲烷:乙酸乙酯=20:1~8:1),得到化合物c54(10g,收率79%)。
器件实施例
实施方式
oled包括位于第一电极和第二电极,以及位于电极之间的有机材料层。该有机材料又可以分为多个区域。比如,该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
在具体实施例中,在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外,作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(tft)。
第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时,可以采用铟锡氧(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时,可以采用镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
有机材料层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机材料层的化合物可以为有机小分子、有机大分子和聚合物,以及它们的组合。
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(htl),包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)中的至少一层的多层结构。
空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如cupc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、芳香胺衍生物如下面ht-1至ht-34所示的化合物;或者其任意组合。
空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料,也可以是多种化合物的组合。例如,空穴注入层可以采用上述ht-1至ht-34的一种或多种化合物,或者采用下述hi1-hi3中的一种或多种化合物;也可以采用ht-1至ht-34的一种或多种化合物掺杂下述hi1-hi3中的一种或多种化合物。
发光层包括可以发射不同波长光谱的的发光染料(即掺杂剂,dopant),还可以同时包括主体材料(host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列,也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时,它们可以彼此隔开,也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。
根据不同的技术,发光层材料可以采用荧光电致发光材料、磷光电致发光材料、热活化延迟荧光发光材料等不同的材料。在一个oled器件中,可以采用单一的发光技术,也可以采用多种不同的发光技术的组合。这些按技术分类的不同发光材料可以发射同种颜色的光,也可以发射不同种颜色的光。
在本发明的一方面,发光层采用荧光电致发光的技术。其发光层荧光主体材料可以选自、但不限于以下所罗列的bfh-1至bfh-16的一种或多种的组合。
在本发明的一方面,发光层采用荧光电致发光的技术。其发光层荧光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的bfd-1至bfd-12的一种或多种的组合。
oled有机材料层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(etl),包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(eil)、电子传输层(etl)、空穴阻挡层(hbl)中的至少一层的多层结构。
本发明的一方面,电子传输层材料可以选自、但不限于以下所罗列的et-1至et-57的一种或多种的组合。
器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层,电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合:liq,lif,nacl,csf,li2o,cs2co3,bao,na,li,ca。
本发明实施例中有机电致发光器件制备过程如下:
下面通过将本发明的化合物具体应用到有机电致发光器件中测试实际使用性能来展示和验证本发明的技术效果和优点。
为了方便比较本发明的发光材料的器件应用性能,通过跟现有技术使用的材料的比较,使用下述所示的四个现有技术中的化合物alq3、et58、et59和et60作为本发明化合物的对比材料,用于本发明的对比实施例中所制备的器件中的电子传输层材料。
本发明的有机电致发光器件的具体制备步骤如下:
将涂布了ito透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮:乙醇混合溶剂中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳离子束轰击表面;
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至小于1×10-5pa,在上述阳极层膜上利用多源共蒸的方法,调节空穴传输材料ht-33蒸镀速率为0.1nm/s,空穴注入材料ht-32蒸镀速率7%比例设定,蒸镀总膜厚为10nm;
在空穴注入层之上真空蒸镀ht-33作为器件的第一空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为95nm;
在第一空穴传输层之上真空蒸镀ht-34作为器件的第二空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为20nm;
在第二空穴传输层之上真空蒸镀器件的发光层,发光层包括主体材料和染料材料,利用多源共蒸的方法,调节主体材料bfh-4蒸镀速率为0.1nm/s,染料bfd-4蒸镀速率5%比例设定,蒸镀总膜厚为36nm;
在发光层之上真空蒸镀et-17作为器件的空穴阻挡层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为5nm;
在空穴阻挡层之上利用多源共蒸的方法,调节本发明中的代表化合物或者选用现有技术中的代表化合物作为电子传输层材料蒸镀速率为0.1nm/s,与et-57蒸镀速率100%比例设定,蒸镀总膜厚为24nm;
在电子传输层(etl)上真空蒸镀厚度为1nm的lif作为电子注入层,厚度为80nm的al层作为器件的阴极。
按照上述的步骤方法制备以下本发明的各个实施例的oled器件,具体每个实施例和对比例中制备器件采用的材料如下:
实施例1
使用本发明化合物c1作为电子传输层材料,按照上述的制备过程制备电致发光器件,并按照下述本发明的器件测试方法进行器件性能测试。
实施例2
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件,不同在于,将化合物c1替换为c4。
实施例3
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件,不同在于,将化合物c1替换为c5。
实施例4
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件,不同在于,将化合物c1替换为c32。
实施例5
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件,不同在于,将化合物c1替换为c46。
实施例6
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件,不同在于,将化合物c1替换为c54。
比较例1
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件,不同在于,将本发明的代表化合物c1替换为现有技术中的化合物alq3。
比较例2
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件,不同在于,将本发明的代表化合物c1替换为现有技术中的化合物et58。
比较例3
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件,不同在于,将本发明的代表化合物c1替换为现有技术中的化合物et59。
比较例4
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件,不同在于,将本发明的代表化合物c1替换为现有技术中的化合物et60。
器件的测试方法
对在上述实施例和比较例中制备的有机电致发光器件进行如下性能测定:
在同样亮度下,使用photoresearch公司的pr750型光辐射计st-86la型亮度计(北京师范大学光电仪器厂)及keithley4200测试系统测定实施例1~6以及对比例1至4中制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率。具体而言,以每秒0.1v的速率提升电压,测定当有机电致发光器件的亮度达到5000cd/m2时的电压即驱动电压,同时测出此时的电流密度;亮度与电流密度的比值即为电流效率。lt95的寿命测试如下:使用亮度计在10000cd/m2亮度下,保持恒定的电流,测量有机电致发光器件的亮度降为9500cd/m2的时间,单位为小时。
上述实施例所制备的各个有机电致发光器件性能见下表1。
表1:
通过实施例1~6与比较例1至比较例4的比较可见,在有机电致发光器件结构中其他材料相同的情况下,本发明的化合物相比于比较例1中的电子传输层材料alq3在oled器件中用做电子传输层材料时,器件的电压明显降低,器件的电流效率和寿命也有大幅度提升。通过实施例1~6与比较例2、3和4的比较可见,本发明的化合物相比于比较例2中的主体材料et58,在oled器件中用做电子传输层材料时,器件的电压也有所降低,器件的电流效率和寿命有所提升。
以上结果表明,本发明的新型有机材料作为有机电致发光器件的电子传输层材料,是性能良好的有机发光材料,有望推广商业化应用。
尽管结合实施例对本发明进行了说明,但本发明并不局限于上述实施例,应当理解,在本发明构思的引导下,本领域技术人员可进行各种修改和改进,所附权利要求概括了本发明的范围。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
1.一种通式化合物,如下式(1)所示:
其中:
l1和l2各自独立地选自取代或者未取代的c6-c30亚芳基、取代或者未取代c3-c30的亚杂芳基中的一种;
ar1选自取代或者未取代c3-c30的且至少含有两个杂原子的杂芳基中的一种,ar2选自取代或者未取代的c6-c30芳基、取代或者未取代c3-c30的杂芳基中的一种;
当上述基团存在取代基时,所述取代基团分别独立选自卤素、c1-c10的烷基或环烷基、c2-c10烯基、c1-c6的烷氧基或硫代烷氧基基团、c6-c30的单环芳烃或稠环芳烃基团、c3-c30的单环杂芳烃或稠环杂芳烃基团中的一种。
2.根据权利要求1所述的通式化合物,其中,通式(1)中,ar1和ar2各自独立地优选为以下结构:
其中,r1-r12各自独立地为氢、c1-c12的烷基、卤素、c6-c30芳基或c3-c30的杂芳基中的一种,r9、r10各自独立地选自取代或未取代的c6-c30的芳基、取代或未取代c3-c30的杂芳基中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的通式化合物,其中,通式(1)中:
l1和l2各自独立地选自亚苯基、亚吡啶基、亚嘧啶基或亚喹啉基中的一种。
4.根据权利要求1或2所述的通式化合物,选自下述具体结构化合物:
5.权利要求1所述的通式化合物的应用,所述应用为在有机电致发光器件中作为电子传输材料。
6.一种有机电致发光器件,该器件包括第一电极、第二电极和插入所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层,其特征在于,所述有机层中包括至少一种由权利要求1中通式(1)所述的化合物。
7.一种有机电致发光器件,该器件包括第一电极、第二电极和插入所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层,其特征在于,所述有机层中包括至少一种由权利要求4中所述的化合物。
技术总结