本发明属于分析化学技术领域，涉及一种荧光传感材料及其制备方法和应用，具体地说是一种快速检测硫化氢的荧光探针及其制备方法和应用。
背景技术：
硫化氢(h2s)是许多工业生产中的副产物，也可以由有机物腐败产生。人体接触硫化氢会出现中毒症状，浓度越高对人体危害越大，若吸入极高浓度的硫化氢可出现闪电式中毒，导致呼吸麻痹而死亡；同时硫化氢在生理以及病理调节机制中发挥着重要的作用，是生物体内重要的神经递质分子，具有心血管调节、炎症调节和内皮源性血管舒张调节等功能，其浓度水平的异常会诱发多种疾病。
传统的检测硫化氢的方法有比色法、电化学分析法、色谱分析法等，上述方法通常具有样品预处理复杂、损伤样品、操作流程繁琐等缺点。目前采用的荧光探针法可以通过荧光强度的变化直观体现离子的存在，对离子的分析和检测且具有较高的灵敏度，且对样品的破坏性很小，这些特点是传统方法无法比拟的；现有技术中已有很多有机小分子的荧光探针被设计合成并应用于硫化氢的分析检测，但上述有机小分子荧光探针对硫化氢的检测需要较长的响应时间，而无论在生物体内还是环境中，硫化氢浓度随时间变化会有较大的差异，因而难以实现对硫化氢的实时有效检测。
因此，设计一种可快速、实时、有效检测硫化氢的荧光探针在环境监测、生物医学等领域具有极其重要的意义。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的问题，本发明旨在提供一种快速检测硫化氢的荧光探针，能够快速检测硫化氢，具有高灵敏性以及良好的选择性和抗干扰性能。
本发明的另一目的是提供了上述快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法。
本发明还有一个目的是提供了上述快速检测硫化氢的荧光探针的应用。
本发明为实现上述目的，所采用的技术方案如下：
一种快速检测硫化氢的荧光探针，名称为5，15-二(4-2′，4′-二硝基苯磺酰氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉，简称tpp-ddnbs，结构式如下：
本发明还提供了上述快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法，包括以下步骤：
s1：将苯甲醛、吡咯和盐酸反应制备5-苯基二吡咯甲烷；
s2：将s1制得的5-苯基二吡咯甲烷与甲氧基苯甲醛、三氟乙酸、2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌反应制备化合物5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉；
s3：将s2制得的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉和hi或者hbr反应制得化合物5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉；
s4：将s3制得的5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉和2，4-二硝基苯磺酰氯、n，n-二异丙基乙胺反应得到目标化合物快速检测硫化氢的荧光探针tpp-ddnbs；
总合成路线如下：
作为限定，所述步骤s1采用下述方法完成：
在盐酸溶液中加入新蒸的吡咯，氮气保护下，滴加苯甲醛，在室温下搅拌半个小时；再加入氨水淬灭反应，调节ph＝8-9，停止反应；其次将反应液减压抽滤，得到的滤饼依次用水和石油醚洗涤，干燥后得到化合物5-苯基二吡咯甲烷，所述苯甲醛和吡咯的摩尔比为1.0∶3.0～3.5。
作为另一种限定，所述步骤s2采用下述方法完成：
将5-苯基二吡咯甲烷和对甲氧基苯甲醛溶解于精制过的二氯甲烷中，氮气保护，避光，逐渐滴加三氟乙酸，室温下搅拌反应4-5h后，加入2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌，继续在室温下反应10-12h；再加入三乙胺淬灭反应，调节ph＝8-9，停止反应；其次将上述反应液倒入中性氧化铝柱上，用二氯甲烷洗脱，将溶液旋干，得到的粗产品；将得到的粗产品再用硅胶柱色谱纯化，得到5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉；5-苯基二吡咯甲烷、对甲氧基苯甲醛、三氟乙酸、2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌的摩尔比为1.0∶1.0∶2.0～2.5∶1.5～1.8。
作为上述限定的进一步限定，所述硅胶柱为石油醚和二氯甲烷的混合液，其中石油醚和二氯甲烷的体积比为3∶1。
作为再另一种限定，所述步骤s3采用下述方法完成：
将5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉溶于hi或者hbr，在氮气保护下，100℃油浴回流48-72h，停止反应，冷却；将反应液转移至1-2倍体积的二次蒸馏水中，加入饱和的碳酸钠溶液中和至ph值为7-8；再用二氯甲烷萃取，旋干得到粗产物；粗产物通过硅胶柱色谱纯化，得到5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉。
作为上述限定的进一步限定，所述硅胶柱为石油醚和乙酸乙酯的混合液，其中石油醚和乙酸乙酯的体积比为5∶1。
作为第三种限定，所述步骤s4采用下述方法完成：
将5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉溶解于二氯甲烷中，再加入n，n-二异丙基乙胺；其次称取一定量的2，4-二硝基苯磺酰氯溶于二氯甲烷后加入恒压滴液漏斗，氮气保护下滴入反应液，滴加完毕，继续在室温下搅拌16-24h，得到tpp-ddnbs的二氯甲烷溶液；将所得到的tpp-ddnbs二氯甲烷溶液用蒸馏水洗涤3-4次，再将溶液旋干；硅胶柱色谱纯化，得到探针tpp-ddnbs；5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉、2，4-二硝基苯磺酰氯和n，n-二异丙基乙胺的摩尔比为：1.0∶2.6～3.0∶2.4～4.0。
作为上述限定的进一步限定，所述所述硅胶柱为石油醚和乙酸乙酯的混合液，其中石油醚和乙酸乙酯的体积比为2∶1。
本发明也提供了上述快速检测硫化氢的荧光探针的应用，用于水中硫化氢的检测。
本发明由于采用了上述的结构，其与现有技术相比，所取得的技术进步在于：
本发明的荧光探针在分析过程中对样品的破坏性小；本发明的荧光探针能够快速识别硫化氢，缩短响应时间；本发明的荧光探针具有高的灵敏度、良好的选择性和抗干扰性能，能够实现对硫化氢的实时有效检测。另外，本发明的荧光探针制备过程简单，在环境检测和生物医学领域具有广泛的价值。本发明适用于分析化学技术领域。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。
在附图中：
图1为硫化氢荧光探针tpp-ddnbs的质谱图；
图2为硫化氢荧光探针对硫化氢的识别机理图；
图3为硫化氢荧光探针对硫化氢的响应性光谱图。溶剂体系为thf∶h2o＝1∶1(v∶v)，ph＝7.4，探针浓度：5μmol·l-1，硫化氢浓度：0，2，4，6，8，10，15，20，25，30，35，40μmol·l-1，λex＝420nm；
图4为硫化氢荧光探针与硫化氢反应的动力学特征曲线。溶剂体系为thf∶h2o＝1∶1(v∶v)，ph＝7.4，探针浓度：5μmol·l-1，硫化氢浓度：200μmol·l-1，blank为空白式样；
图5为硫化氢荧光探针与不同阴离子和多种氨基酸反应后的荧光比率柱状图。溶剂体系为thf∶h2o＝1∶1(v∶v)，ph＝7.4，探针浓度：5μmol·l-1，blank为空白式样，h2s浓度：40μmol·l-1，其他阴离子和氨基酸浓度：400μmol·l-1，λex＝420nm；
图6为硫化氢荧光探针和硫化氢与其他阴离子或氨基酸共存时反应后的荧光比率柱状图。溶剂体系为thf∶h2o＝1∶1(v∶v)，ph＝7.4，探针浓度：5μmol·l-1，blank为空白式样，h2s浓度：40μmol·l-1，其他阴离子和氨基酸浓度：400μmol·l-1，λex＝420nm；
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明。应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1一种快速检测硫化氢的荧光探针及其制备方法和应用
一种快速检测硫化氢的荧光探针，名称为5，15-二(4-2′，4′-二硝基苯磺酰氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉，简称tpp-ddnbs，结构式如下：
本实施例涉及的一种快速检测硫化氢的荧光探针其制备方法如下：
s1：在500ml三颈烧瓶中加入200ml0.12mol·l-1的盐酸溶液，再向三颈烧瓶加入7.8ml(54.36mmol)新蒸的吡咯，同时在恒压滴液漏斗中加入2ml(18.12mmol)新蒸的苯甲醛；避光保护，充氮气后，从恒压滴液漏斗向上述三颈烧瓶中逐滴滴入苯甲醛，苯甲醛滴加完毕后，关闭恒压滴液漏斗，将三颈烧瓶中的溶液在室温下搅拌半个小时；其次加入2.5ml氨水淬灭反应，调节ph＝9，停止反应；将反应液减压抽滤，滤饼依次用水和石油醚洗涤，直至滤液无色为止，干燥后得到淡黄色固体产品5-苯基二吡咯甲烷。
s2：将444mg(2mmol)的5-苯基二吡咯甲烷和0.244ml(2mmol)对甲氧基苯甲醛溶解于200ml由中性氧化铝干燥过的二氯甲烷中，在氮气、避光保护下，逐滴加入0.29ml(4mmol)的三氟乙酸(tfa)，室温下搅拌反应4h后；其次将68lmg(3mmol)的2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌(ddq)溶解于7ml的二氯甲烷中，并加入至反应液中，继续室温下反应12h；然后向反应液中加入5.8ml的三乙胺淬灭反应，调节ph＝8，停止反应；将反应所得到的黑色溶液倒入中性氧化铝柱上，用二氯甲烷洗脱，得到产品溶液；然后将溶液旋干，得到粗产品；再将得到的粗产品再用硅胶柱色谱纯化，硅胶柱分离洗脱剂为石油醚和二氯甲烷的混合液，其中石油醚和二氯甲烷的体积比为3∶1，最终得到5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉。
s3：将200mg(0.296mmol)5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉加入250ml的三颈烧瓶中，再向上述三颈烧瓶中加入100ml的hi或者100ml的hbr，使5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉充分溶解，在氮气保护下，100℃油浴回流60h，停止反应；向反应液中加入1.5倍体积的二次蒸馏水稀释，再加入饱和的碳酸钠中和至ph为7，再用二氯甲烷萃取，再通过硅胶柱色谱纯化，硅胶柱分离洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合液，其中石油醚和乙酸乙酯的体积比为5∶1，最终得到5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉。
s4：将500mg(0.77mmol)的5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉加入500ml的三颈烧瓶中，使其充分溶解于200ml的二氯甲烷中，再加入238.8mg(1.848mmol)的n，n-二异丙基乙胺(diea)于上述三颈烧瓶中；同时将533.3mg(2.0mmol)的2，4-二硝基苯磺酰氯(dnbs-cl)溶于二氯甲烷后加入恒压滴液漏斗，充氮气10分钟后，调整恒压滴液漏斗的滴液速度；其次将恒压滴液漏斗中的溶液逐滴加入反应液中，滴加完毕后，关闭恒压滴液漏斗，在室温下搅拌16h，停止反应，得到目标化合物tpp-ddnbs的二氯甲烷溶液，将所得溶液用蒸馏水洗涤3次，旋干；将所得产物用硅胶柱色谱纯化，硅胶柱为石油醚和乙酸乙酯的混合液，其中石油醚和乙酸乙酯的体积比为2∶1，即得到一种以对-二羟基四苯基卟啉为母体的硫化氢荧光探针，即5，15-二(4-2′，4′-二硝基苯磺酰氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉，本实施例中5，15-二(4-2′，4′-二硝基苯磺酰氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉的高分辨质谱图如图1所示。
快速检测硫化氢的荧光探针的总合成路线如下：
本实施例的快速检测硫化氢的荧光探针用于水中硫化氢的检测，能够快速识别硫化氢，缩短响应时间；并且具有高的灵敏度和良好的选择性和抗干扰性能，能够实现对硫化氢的实时有效检测。
实施例2-4一种快速检测硫化氢的荧光探针及其制备方法和应用
实施例2-4所涉及的快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法与实施例1相同，不同之处在于部分原材料的量和工艺参数不同，实施例2-4中，制备快速检测硫化氢的荧光探针的原材料量和工艺参数如下表1所示：
表1制备快速检测硫化氢的荧光探针的原料量和工艺参数
实施例2-4中，只有上表1中涉及的原料量和工艺参数与实施例1不同，其余原料量，以及制备方法及工艺参数与实施例1相同。
实施例5快速检测硫化氢的荧光探针对硫化氢检测的响应性试验
(1)标准测试液的配置：称取真空干燥处理的荧光探针10mg，转至10ml干燥的容量瓶中；用四氢呋喃(thf)定容至10ml，得到浓度为0.904mmol·l-1的荧光探针母液。用移液枪移取56μl0.904mmol·l-1荧光探针母液置于10ml试管中，再用移液枪移取4944μlthf于试管中，再加入0.5ml已经配制好的ph＝7.4的hepes缓冲液(20mm)，最后用蒸馏水定容至10ml刻度处，充分震荡摇匀，得到浓度为5μmol·l-1的标准荧光探针测试液，放置在冰箱中保存备用。
(2)用移液枪移取3.0ml荧光探针测试液于比色皿中，不加h2s溶液，进行空白测试(f0)。然后再根据浓度梯度(0、2、4、6、8、10、15、20、25、30、35、40μmol·l-1)，往该比色皿中加入不同体积的h2s溶液，加入h2s溶液的总体积不超过荧光探针测试液体积的5％(150μl)。加入h2s溶液后，加盖，迅速震荡，计时10s，在相同条件下测其荧光(f)，λex＝420nm，λem＝658nm。即可得到荧光探针与不同浓度硫化氢反应的荧光光谱图如图3所示。由图3可知，随硫化氢浓度增大体系荧光强度增大，且有良好的线性关系，说明探针对硫化氢有很好的响应性，可实现硫化氢的定量检测。探针对硫化氢的识别机理如图2所示。
实施例6快速检测硫化氢的荧光探针对硫化氢检测的动力学测试
(1)标准测试液的配置：称取真空干燥处理的荧光探针10mg，转至10ml干燥的容量瓶中；用四氢呋喃(thf)定容至10ml，得到浓度为0.904mmol·l-1的荧光探针母液。用移液枪移取56μl0.904mmol·l-1荧光探针母液置于10ml试管中，再用移液枪移取4944μlthf于试管中，再加入0.5ml已经配制好的ph＝7.4的hepes缓冲液(20mmol·l-1)，最后用蒸馏水定容至10ml刻度处，充分震荡摇匀，得到浓度为5μm的标准荧光探针测试液，放置在冰箱中保存备用。
(2)动力学测试：用移液枪移取3.0ml荧光探针测试液于比色皿中，不加h2s，进行空白测试，得到曲线blank。再用移液枪移取3.0ml荧光探针测试液于另一个比色皿中，加200μmol·l-1h2s，测试得到动力学特征曲线。测试结果如图4。从图4中可以看出，荧光探针体系本身(blank)的荧光随时间的增长几乎无变化，说明荧光探针很稳定。荧光探针体系加入h2s后，荧光快速增长，5s左右基本反应完全，在8～10s达到完全反应。说明荧光探针可实现对h2s的快速荧光响应检测。
实施例7快速检测硫化氢的荧光探针对硫化氢检测检测的选择性试验
(1)标准测试液的配置：称取真空干燥处理的荧光探针10mg，转至10ml干燥的容量瓶中。用四氢呋喃(thf)定容至10ml，得到浓度为0.904mmol·l-1的荧光探针母液。用移液枪移取56μl0.904mmol·l-1荧光探针母液置于10ml试管中，再用移液枪移取4944μlthf于试管中，再加入0.5ml已经配制好的ph＝7.4的hepes缓冲液(20mmol·l-1)，最后用蒸馏水定容至10ml刻度处，充分震荡摇匀，得到浓度为5μmol·l-1的标准荧光探针测试液，放置在冰箱中保存备用。
(2)用移液枪移取3.0ml荧光探针测试液于比色皿中，一组作为空白对照，其他的分别加入i-，cl-，f-，br-，h2po4-，hpo42-，no2-，no3-，ac-，s2o32-，hso3-，so32-，so42-，arg，thr，gly，ala，his，co32-，hco3-，cys，gsh，hcy，h2s。h2s浓度为40μmol·l-1，其他阴离子和氨基酸浓度为400μmol·l-1，检测结果如图5。由图5测试结果表明荧光探针对其他氨基酸和阴离子的响应都非常小，与空白接近。由此可见，荧光探针对h2s的检测具有非常高的选择性。
实施例8快速检测硫化氢的荧光探针对硫化氢检测检测的竞争性试验
(1)标准测试液的配置：称取真空干燥处理的荧光探针10mg，转至10ml干燥的容量瓶中。用四氢呋喃(thf)定容至10ml，得到浓度为0.904mmol·l-1的探针母液。用移液枪移取56μl0.904mmol·l-1荧光探针母液置于10ml试管中，再用移液枪移取4944μlthf于试管中，再加入0.5ml已经配制好的ph＝7.4的hepes缓冲液(20mmol·l-1)，最后用蒸馏水定容至10ml刻度处，充分震荡摇匀，得到浓度为5μm的标准荧光探针测试液，放置在冰箱中保存备用。
(2)用移液枪移取3.0ml荧光探针测试液于比色皿中，一组作为空白组，其他的分别加入h2s，i- h2s，f- h2s，c1- h2s，br- h2s，no3- h2s，no2- h2s，hpo42- h2s，h2po4- h2s，ac- h2s，s2o32- h2s，hso3- h2s，so32- h2s，so42- h2s，arg h2s，cys h2s，gly h2s，gla h2s，ala h2s，thr h2s，hcy h2s，his h2s，gsh h2s，hco3- h2s，co32- h2s溶液。h2s浓度：40μmol·l-1，其他阴离子和氨基酸浓度：400μmol·l-1，λex＝420nm，λem＝658nm。迅速震荡，计时10s，测试荧光，即可得到硫化氢在与不同阴离子或氨基酸共存时，探针体系的荧光光谱图，如图6。由图6可知，当硫化氢与其他阴离子或氨基酸共存时，硫化氢依然对探针有很强的响应性，且不同阴离子或氨基酸对响应强度的干扰并不明显，说明荧光探针对硫化氢的检测具有很好的抗干扰性能。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
1.一种快速检测硫化氢的荧光探针，其特征在于：名称为5，15-二(4-2′，4′-二硝基苯磺酰氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉，简称tpp-ddnbs，结构式如下：
2.一种权利要求1所述的一种快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
s1：将苯甲醛、吡咯和盐酸反应制备5-苯基二吡咯甲烷；
s2：将s1制得的5-苯基二吡咯甲烷与甲氧基苯甲醛、三氟乙酸、2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌反应制备化合物5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉；
s3：将s2制得的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉和hi或者hbr反应制得化合物5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉；
s4：将s3制得的5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉和2，4-二硝基苯磺酰氯、n，n-二异丙基乙胺反应得到目标化合物快速检测硫化氢的荧光探针tpp-ddnbs；
总合成路线如下：
3.根据权利要求2所述的一种快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤s1采用下述方法完成：
在盐酸溶液中加入新蒸的吡咯，氮气保护下，滴加苯甲醛，在室温下搅拌半个小时；再加入氨水淬灭反应，调节ph＝8-9，停止反应；其次将反应液减压抽滤，得到的滤饼依次用水和石油醚洗涤，干燥后得到化合物5-苯基二吡咯甲烷，所述苯甲醛和吡咯的摩尔比为1.0∶3.0～3.5。
4.根据权利要求2所述的一种快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤s2采用下述方法完成：
将5-苯基二吡咯甲烷和对甲氧基苯甲醛溶解于精制过的二氯甲烷中，氮气保护，避光，逐渐滴加三氟乙酸，室温下搅拌反应4-5h后，加入2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌，继续在室温下反应10-12h；再加入三乙胺淬灭反应，调节ph＝8-9，停止反应；其次将上述反应液倒入中性氧化铝柱上，用二氯甲烷洗脱，将溶液旋干，得到的粗产品；将得到的粗产品再用硅胶柱色谱纯化，得到5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉；5-苯基二吡咯甲烷、对甲氧基苯甲醛、三氟乙酸、2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌的摩尔比为1.0∶1.0∶2.0～2.5∶1.5～1.8。
5.根据权利要求4所述的一种快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述硅胶柱为石油醚和二氯甲烷的混合液，其中石油醚和二氯甲烷的体积比为3∶1。
6.根据权利要求2所述的一种快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤s3采用下述方法完成：
将5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉溶于hi或者hbr，在氮气保护下，100℃油浴回流48-72h，停止反应，冷却；将反应液转移至1-2倍体积的二次蒸馏水中，加入饱和的碳酸钠溶液中和至ph值为7-8；再用二氯甲烷萃取，旋干得到粗产物；粗产物通过硅胶柱色谱纯化，得到5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉。
7.根据权利要求6所述的一种快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述硅胶柱为石油醚和乙酸乙酯的混合液，其中石油醚和乙酸乙酯的体积比为5∶1。
8.根据权利要求2所述的一种快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤s4采用下述方法完成：
将5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉溶解于二氯甲烷中，再加入n，n-二异丙基乙胺；其次称取一定量的2，4-二硝基苯磺酰氯溶于二氯甲烷后加入恒压滴液漏斗，氮气保护下滴入反应液，滴加完毕，继续在室温下搅拌16-24h，得到tpp-ddnbs的二氯甲烷溶液；将所得到的tpp-ddnbs二氯甲烷溶液用蒸馏水洗涤3-4次，再将溶液旋干；硅胶柱色谱纯化，得到探针tpp-ddnbs；5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉、2，4-二硝基苯磺酰氯和n，n-二异丙基乙胺的摩尔比为：1.0∶2.6～3.0∶2.4～4.0。
9.根据权利要求8所述的一种快速检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述所述硅胶柱为石油醚和乙酸乙酯的混合液，其中石油醚和乙酸乙酯的体积比为2∶1。
10.一种权利要求1所述的一种快速检测硫化氢的荧光探针的应用，其特征在于：用于水中硫化氢的检测。
技术总结