本发明涉及后过渡金属配合物，特别涉及卤化镍配合物，更具体地说是一种不对称亚胺苊合卤化镍配合物及其制备方法和应用。
背景技术：
聚乙烯树脂是通用合成树脂中产量最大的品种，因其性能好、价格低等特点，应用相当广泛，如注塑制品、薄膜、中空制品、电线电缆等都在其消费结构中占有较大的比例。工业化的烯烃聚合催化剂主要以前过渡金属为主。自1995年，brookhart课题组报道了α-二亚胺配位镍、钯配合物催化乙烯聚合(j.am.chem.soc.,1995,117,6414)获得了高分子量、高支化聚乙烯后，后过渡金属配合物催化剂设计合成与催化乙烯(齐聚和聚合)研究成为科学家们研究的核心内容，无论是对经典催化剂模型的改良还是在研究新模型催化剂体系中都获得了良好突破。近年来发展的后过渡金属配合物的乙烯齐聚和聚合高效催化剂，不仅制备简单，催化活性高，而且能够控制聚合物分子量和分子量的分布，迅速成为应用研究的热点。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种不对称亚胺苊合卤化镍配合物及其制备方法，以及该配合物作为催化剂可在乙烯聚合中应用。
本发明提供的一种不对称亚胺苊合卤化镍配合物，具有如下的结构式：
其中：
r1、r2各自独立地选自氢、1-10个碳原子的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和烷氧基中的一种；r1和r2相同或不同。
r1、r2各自独立地优选自氢、甲基、乙基、异丙基和甲氧基中的一种。
x为卤素，优选氯或溴。
本发明还提供了一种不对称亚胺苊合卤化镍配合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)配体的制备：将适量的对甲基苯磺酸溶于甲醇中，搅拌下分批加入到等摩尔量的2-(2,4-二(4,4’-二甲氧基二苯甲基)-6-甲基苯胺与苊醌的二氯甲烷混合液中，室温搅拌18-24小时，将所得溶液浓缩，然后通过柱色谱法纯化，得到苊酮中间产物a；将苊酮中间产物溶于二氯甲烷中分批加入到苯胺化合物的甲醇溶液中，回流20-24小时，反应完全后，浓缩，洗涤，抽滤，结晶，制得不对称亚胺苊合配体化合物b；所述的苊酮与苯胺化合物的摩尔比为1：1-2；
(2)镍配合物的制备：在氮气氛围下，将一定量的(dme)nibr2或nicl2·6h2o分批加入到不对称亚胺苊合配体化合物b的乙醇溶液中，不对称亚胺苊合配体化合物b与(dme)nibr2或六水合氯化镍的摩尔比为1:1，搅拌下恢复室温，继续反应10-12小时后，反应结束浓缩，洗涤，抽滤，重结晶，制得不对称亚胺苊合卤化镍配合物c。具体的合成路线如下：
不对称亚胺苊合卤化镍配合物作为催化剂可在乙烯聚合中应用。在乙烯聚合的实验中催化剂聚合活性最高可达：8.61×106gofpe(molofni)-1h-1，聚合物分子量最高可达：3.85×105gmol-1。
与现有技术相比本发明的有益效果：合成卤化镍配合物所用原料易得、制备步骤少、方法简单，且产率较高；作为催化剂用于乙烯聚合可以制备出高催化活性的聚合物而非齐聚物，并且可得到具有中等支化度和窄分子量分布的高分子量通用型聚合物。
附图说明
图1为溴化镍配合物c2的晶体结构；
图2为氯化镍配合物c5的晶体结构；
具体实施方式
下面仅仅为说明而给出的实施例，这些实施例并非用于限制本发明的保护范围。
实施例1不对称亚胺苊合溴化镍配合物的制备、表征和应用
(1)配体的制备
将催化量的对甲基苯磺酸溶于甲醇中，搅拌下分批加入到2-(2,4-二(4,4-二甲氧基二苯甲基)-6-甲基苯胺(6.11g，10.9mmol)与苊醌(1.98g，10.9mmol)的二氯甲烷混合液中，室温搅拌18-24小时，将所得溶液浓缩，然后通过碱性氧化铝柱色谱法纯化，洗脱剂和洗脱比例为石油醚/乙酸乙酯为50：1，得到苊酮中间产物a；
将苊酮中间产物a(1.08g，1.50mmol)溶于二氯甲烷中，分批加入到2,6-二甲基苯胺(0.27g，2.25mmol)的甲醇溶液中，回流20-24小时，反应完全后，浓缩，洗涤，抽滤，结晶，制得不对称亚胺苊合配体化合物b1；
b2(r1＝et,r2＝h),b3(r1＝ipr,r2＝h)和b4(r1＝et,r2＝me)的制备方法同b1；
苊酮中间体a表征的数据：1h-nmr(400mhz,cdcl3,tms):δ8.07(t,j＝6.0hz,2h,ph-h),7.87(d,j＝12.0hz,1h,ph-h),7.75(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.02(t,j＝8.0hz,4h,ph-h),6.84(m,7h,ph-h),6.64(m,5h,ph-h),6.37(d,j＝8hz,1h,ph-h),5.88(d,j＝8hz,3h,ph-h),5.39(s,2h,2×ch),3.81(s,6h,2×och3),3.73(s,3h,och3),3.11(s,3h,och3),1.98(s,3h,ch3).13c-nmr(100mhz,cdcl3,tms):δ188.9,161.1,157.7,157.6,156.7,146.1,141.9,140.0,136.3,134.7,130.4,133.8,132.2,131.6,130.1,129.9,129.6,128.7,127.9,127.6,122.4,120.8,116.9,113.2,112.9,112.5,54.5,53.8,50.5,16.5.
配体b1(r1＝me,r2＝h),b2(r1＝et,r2＝h),b3(r1＝ipr,r2＝h)和b4(r1＝et,r2＝me)的产率和表征的数据如下：
b1:黄色粉末，产率为32.3％。1h-nmr(400mhz,cdcl3,tms):δ7.79(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.75(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.30(t,j＝16.0hz,1h,ph-h),7.18(t,j＝12.0hz,1h,ph-h),7.05(m,6h,ph-h),6.86(m,8h,ph-h),6.75(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),6.68(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),6.63(s,1h,ph-h),6.59(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),6.33(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),5.91(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),5.57(s,1h,ch),5.41(s,1h,ch),3.81(s,6h,2×och3),3.74(s,3h,och3),3.10(s,3h,och3),2.30(s,3h,ch3),2.04(s,6h,2×ch3).13c-nmr(100mhz,cdcl3,tms):δ162.6,161.4,158.0,157.8,156.8,149.3,147.4,140.3,139.7,137.1,136.0,134.4,133.5,130.9,130.5,130.4,130.3,129.3,129.2,128.8,128.7,128.5,128.3,127.9,127.6,125.1,124.9,124.8,123.8,123.2,122.0,113.7,113.6,113.4,112.9,55.4,55.3,54.8,51.0,18.3,17.9,17.7.ft-ir(cm-1):3057(w),2156(w),1673(νc＝n,m),1644(νc＝n,m),1606(m),1509(s),1463(w),1442(w),1300(m),1251(s),1205(w),1178(s),1109(w),1031(w),924(m),831(m),814(m),778(m),568(m).元素分析：c57h50n2o4(827.04)，理论值:c,82.78；h,6.09；n,3.39％.实际值:c,82.58；h,6.03；n,3.50％.
b2：黄色粉末，产率31.2％。1h-nmr(400mhz,cdcl3,tms):δ7.78(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.73(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.30(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.16(t,j＝12.0hz,3h,ph-h),7.05(t,j＝8.0hz,4h,ph-h),6.85(m,8h,ph-h),6.76(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),6.69(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),6.64(s,1h,ph-h),6.58(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),6.30(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),5.92(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),5.59(s,1h,ch),5.41(s,1h,ch),3.82(s,6h,2×och3),3.75(s,3h,och3),3.11(s,3h,och3),2.77-2.33(m,4h,ch2),2.04(s,3h,ch3),1.26(t,j＝16.0hz,3h,ch3),1.05(t,j＝16.0hz,3h,ch3).13c-nmr(100mhz,cdcl3,tms):δ162.6,161.5,158.0,157.8,156.8,148.5,147.4,140.3,139.7,137.1,136.0,134.4,133.5,130.9,130.7,130.5,130.4,130.3,129.4,129.2,128.7,128.3,127.7,127.5,126.6,126.4,124.8,124.1,123.2,122.5,113.7,113.6,113.4,112.9,55.4,55.3,54.8,54.7,51.0,24.9,24.7,17.7,14.6,13.8.ft-ir(cm-1):3052(w),2156(w),1671(νc＝n,m),1657(νc＝n,m),1586(m),1608(m),1509(s),1462(w),1437(w),1298(m),1248(s),1177(s),1034(w),927(m),832(m),813(m),782(m),574(m).元素分析：c59h54n2o4(855.09)，理论值:c,82.87；h,6.37；n,3.28％.实际值:c,83.02；h,6.25；n,3.17％.
b3：黄色粉末，产率为62.2％。1h-nmr(400mhz,cdcl3,tms):δ7.78(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.73(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.30(t,j＝8.0hz,2h,ph-h),7.25(s,2h,ph-h),7.15(t,j＝12.0hz,1h,ph-h),7.05(t,4h,j＝8.0hz,ph-h),6.88(m,7h,ph-h),6.76(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),6.70(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),6.65(s,1h,ph-h),6.55(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),6.29(d,j＝4.0hz,1h,ph-h),5.92(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),5.60(s,1h,ch),5.42(s,1h,ch),3.82(s,6h,2×och3),3.75(s,3h,och3),3.26(m,1h,ch),3.11(s,3h,och3),2.91(m,1h,ch),2.04(s,3h,ch3),1.33(d,j＝8.0hz,3h,ch3)1.20(d,j＝4.0hz,3h,ch3)1.16(d,j＝8.0hz,3h,ch3),0.87(d,j＝4.0hz,3h,ch3).13c-nmr(100mhz,cdcl3,tms):δ162.7,161.6,158.0,157.8,156.8,147.4,147.3,140.4,139.7,137.1,136.0,135.7,135.6,134.3,133.6,130.9,130.5,130.4,130.3,129.2,128.7,128.3,127.5,124.8,124.5,123.7,123.4,123.2,123.0,113.7,113.6,113.4,112.9,55.4,55.3,54.8,54.6,51.0,24.0,23.7,23.4,23.2,17.7.ft-ir(cm-1):3054(w),2331(w),2156(w),1663(νc＝n,m),1640(νc＝n,m),1609(m),1585(w),1506(s),1461(w),1433(w),1296(w),1237(s),1174(s),1032(w),926(m),832(m),814(m),775(m),748(m),570(m).元素分析：c61h58n2o4(883.15)，理论值:c,82.96；h,6.62；n,3.17％.实际值:c,82.64；h,6.55；n,3.33％.
b4:黄色粉末产物0.40g，产率为28.9％。1h-nmr(400mhz,cdcl3,tms):δ7.78(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.73(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),7.31(t,j＝16.0hz,1h,ph-h),7.15(s,1h,ph-h),7.02(t,j＝8.0hz,6h,ph-h),6.88(m,8h,ph-h),6.76(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),6.69(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),6.64(s,1h,ph-h),6.30(d,j＝8.0hz,1h,ph-h),5.92(d,j＝8.0hz,2h,ph-h),5.59(s,1h,ch),5.41(s,1h,ch),3.82(s,6h,2×och3),3.75(s,3h,och3),3.11(s,3h,och3),2.74-2.52(m,2h,ch2),2.42(s,3h,ch3),2.33-2.28(m,2h,ch2),2.04(s,3h,ch3),1.25(t,j＝12.0hz,3h,ch3),1.04(t,j＝12.0hz,3h,ch3).13c-nmr(100mhz,cdcl3,tms):δ162.5,161.4,157.9,157.7,156.7,147.3,145.9,140.1139.5,137.0,136.8,135.9,134.3,133.4,133.2130.8,130.7,130.4,130.3,130.2,129.3,129.2,129.1,128.6,128.4128.2,127.8,127.6,127.4,127.2,127.0,124.7,123.0,122.5,113.7,113.6,113.5,113.2,112.8,55.3,55.2,54.7,54.5,50.9,24.8,24.6,21.2,17.6,14.5,13.8.ft-ir(cm-1):3036(w),2833(w),2325(w),2160(w),1659(νc＝n,m),1638(νc＝n,m),1608(m),1509(s),1461(w),1439(w),1330(w),1298(w),1248(s),1177(s),1035(m),926(m),833(m),813(m),783(m),566(m).元素分析：c60h56n2o4(827.04)，理论值：c,82.92；h,6.49；n,3.22％.实际值:c,82.85；h,6.41；n,3.26％.
(2)溴化镍配合物的制备
在氮气氛围下，将一定量的(dme)nibr2(0.06g，0.20mmol)分批加入到不对称亚胺苊合配体化合物b1(0.17g，0.20mmol)的乙醇溶液中，搅拌下恢复室温，继续反应10小时后，反应结束浓缩，洗涤，抽滤，重结晶，制得不对称亚胺苊合溴化镍配合物c1。
溴化镍配合物c2(r1＝et,r2＝h),c3(r1＝ipr,r2＝h)和c4(r1＝et,r2＝me)的制备条件同溴化镍配合物c1的制备。
溴化镍配合物c1(r1＝me,r2＝h),c2(r1＝et,r2＝h),c3(r1＝ipr,r2＝h)和c4(r1＝et,r2＝me)的产率和表征的数据如下：
c1：深红色固体粉末产物，产率为92.1％。1h-nmr(400mhz,cdcl3,tms):δ30.28(s,1h,an-h),28.50(s,3h,ch3),27.86(s,3h,ch3),26.74(s,3h,ch3),26.30(s,1h,an-h),25.24(s,1h,an-h),24.76(s,1h,an-h),23.97(s,1h,an-h),21.67(s,1h,an-h),20.98(s,1h,an-h),18.87(broad,0.36h,ar-ch(ph)2),17.24(s,1h,ar-h),16.42(s,1h,ar-h),8.33(s,4h,ar-h),7.85(s,2h,ar-h),7.65(s,4h,ar-h),7.02(s,2h,ar-h),6.77(s,2h,ar-h),5.84(s,1h,ar-h),5.57(s,1h,ar-h),5.44(s,1h,ar-h),4.07(s,6h,och3),3.69(s,3h,och3),2.85(s,3h,och3),-17.20(s,1h,ar-hp).ft-ir(cm-1):2327(w),2157(w),1652(νc＝n,w),1607(νc＝n,m),1582(m),1509(s),1464(w),1442(w),1298(m),1249(s),1176(s),1031(w),833(m),775(m),578(m).元素分析：c57h50br2n2o4ni(1045.54)，理论值:c,65.48；h,4.82；n,2.68％.实际值:c,65.20；h,4.78；n,2.76％.
c2：深红色固体粉末产物，产率为88.1％。1h-nmr(400mhz,cdcl3,tms):δ30.16(s,1h,an-h),27.97(s,1h,an-h),26.55(s,3h,ch3),26.24(s,1h,an-h),24.94(s,1h,an-h),24.34(s,2h,ch2),23.83(s,2h,ch2),21.72(s,1h,an-h),21.03(s,1h,an-h),19.27(broad,0.35h,ar-ch(ph)2),17.08(s,1h,ar-h),16.36(s,1h,ar-h),8.34(s,4h,ar-h),7.90(s,2h,ar-h),7.65(s,4h,ar-h),6.78(s,4h,ar-h),5.83(s,1h,an-h),5.64(s,1h,an-h),5.53(s,2h,an-h),4.13(s,6h,och3),3.69(s,6h,och3),2.88(s,6h,ch3),-16.59(s,1h,ar-hp).ft-ir(cm-1):2963(w),2930(w),2903(w),2835(w),1651(νc＝n,w),1608(νc＝n,m),1583(m),1509(s),1462(w),1442(w),1298(m),1249(s),1175(s),1109(w),1034(w),832(m),813(m),776(m).元素分析：c59h54br2n2o4ni(1073.59)，理论值:c,66.01；h,5.07；n,2.61％.实际值:c,66.24；h,5.02；n,2.69％.
c3：深红色固体粉末产物，产率为60.6％。1h-nmr(400mhz,cdcl3,tms):δ30.85(s,1h,an-h),27.95(s,3h,ch3),26.65(s,1h,an-h),24.42(s,1h,an-h),24.15(s,2h,ch),22.62(s,1h,an-h),21.59(s,1h,an-h),19.66(broad,0.27h,ar-ch(ph)2),17.49(s,1h,ar-h),16.57(s,1h,ar-h),8.42(s,5h,ar-h),7.69(s,7h,ar-h),7.01(s,1h,ar-h),6.70(s,3h,ar-h),5.71(s,3h,ar-h),5.52(s,2h,ar-h),4.14(s,6h,och3),3.65(s,6h,och3),2.91(s,3h,ch3),2.19(s,3h,ch3),1.44(s,6h,ch3),-16.07(s,1h,ar-hp).ft-ir(cm-1):2962(w),2833(w),1648(νc＝n,w),1608(νc＝n,m),1582(m),1508(s),1462(w),1439(w),1384(w),1359(w),1296(w),1243(s),1174(s),1110(w),1033(w),960(m),934(m),835(m),813(m),777(m),751(m).元素分析：c61h58br2n2o4ni(1101.65)，理论值:c,66.51；h,5.31；n,2.54％.实际值:c,66.27；h,5.07；n,2.43％.
c4：深红色固体粉末产物，产率为71.5％。1h-nmr(400mhz,cdcl3,tms):δ33.49(s,3h,ch3),30.30(s,2h,an-h),27.95(s,1h,an-h),26.58(s,3h,ch3),26.34(s,1h,an-h),24.77(s,2h,an-h),24.49(s,2h,ch2),24.15(s,1h,ch2),21.62(s,1h,an-h),21.12(s,1h,an-h),19.16(broad,0.40h,ar-ch(ph)2),17.11(s,1h,ar-h),16.43(s,1h,ar-h),8.34(s,4h,ar-h),7.96(s,2h,ar-h),7.66(s,4h,ar-h),6.80(s,2h,ar-h),5.91(s,1h,ar-h),5.57(s,4h,ar-h),4.14(s,6h,och3),3.71(s,3h,och3),2.89(s,3h,och3),1.44(s,3h,ch3),0.78(s,3h,ch3).ft-ir(cm-1):2959(w),2835(w),2159(w),1651(νc＝n,w),1608(νc＝n,m),1582(m),1509(s),1460(w),1439(w),1297(m),1249(s),1174(s),1110(w),1032(m),831(m),813(m),779(m),754(w),735(w),658(w).元素分析：c60h56br2n2o4ni(1087.62)，理论值:c,66.26；h,5.19；n,2.58％.实际值:c,66.38；h,5.13；n,2.54％.
(3)溴化镍配合物c1、c2、c3、c4作为催化剂在乙烯聚合中的应用
①c1用于乙烯聚合：
在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的催化剂c1(2μmol)的甲苯溶液、1.2ml的助催化剂me2alcl(1.00mol/l甲苯溶液)、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中。此时al/ni＝600:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：8.61×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝121.2℃(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝2.87×105g·mol-1，pdi＝3.44(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。
②c2用于乙烯聚合：方法条件同①，聚合活性：6.51×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝121.1℃，mw＝3.85×105g·mol-1，pdi＝3.41。
③c3用于乙烯聚合：方法条件同①，聚合活性：6.09×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝120.7℃，mw＝3.52×105g·mol-1，pdi＝3.80。
④c4用于乙烯聚合：方法条件同①，聚合活性：6.46×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝122.2℃，mw＝3.26×105g·mol-1，pdi＝3.30。
实施例2不对称亚胺苊合氯化镍配合物的制备、表征和应用
(1)配体的制备同实施例1；
(2)氯化镍配合物的制备及表征
在氮气氛围下，将一定量的nicl2·6h2o(0.05g，0.20mmol)分批加入到不对称亚胺苊合配体化合物b1(0.17g，0.20mmol)的乙醇溶液中，搅拌下恢复室温，继续反应10小时后，反应结束浓缩，洗涤，抽滤，重结晶，制得不对称亚胺苊合镍配合物c5。
氯化镍配合物c6(r1＝et,r2＝h),c7(r1＝ipr,r2＝h)和c8(r1＝et,r2＝me)的制备条件同氯化镍配合物c5的制备。
氯化镍配合物c5(r1＝me,r2＝h),c6(r1＝et,r2＝h),c7(r1＝ipr,r2＝h)和c8(r1＝et,r2＝me)的产率和表征的数据如下：
c5:浅红色固体粉末产物，产率为58.1％。ft-ir(cm-1):2964(w),2935(w),2904(w),2834(w),1656(νc＝n,w),1606(νc＝n,m),1585(m),1508(s),1461(w),1440(w),1425(w),1296(m),1240(s),1176(s),1134(w),1109(w),1032(m),953(m),871(m),830(m),811(w),774(w),656(w).元素分析：c59h54cl2n2o4ni(956.63)，理论值:c,71.57；h,5.27；n,2.93％.实际值:c,71.26；h,5.05；n,2.77％.
c6：浅红色固体粉末产物，产率为45.1％。ft-ir(cm-1):2964(w),2935(w),2904(w),2834(w),1656(νc＝n,w),1606(νc＝n,m),1585(m),1508(s),1461(w),1440(w),1425(w),1296(m),1240(s),1176(s),1134(w),1109(w),1032(m),953(m),871(m),830(m),811(w),774(w),656(w).元素分析：c59h54cl2n2o4ni(984.68)，理论值:c,71.97；h,5.53；n,2.84％.实际值:c,71.59；h,5.40；n,2.65％.
c7：浅红色固体粉末产物，产率为76.8％。ft-ir(cm-1):2967(w),2899(w),2838(w),1658(νc＝n,w),1606(νc＝n,m),1583(m),1508(s),1461(w),1439(w),1418(w),1384(w),1297(w),1240(s),1175(s),1107(w),1033(m),954(m),871(m),830(m),811(m),774(m),656(m).anal.calcdforc61h58cl2n2o4ni(1012.74):c,72.35；h,5.77；n,2.77％.found:c,72.05；h,5.75；n,2.73％.
c8：浅红色固体粉末产物，产率为83.4％。ft-ir(cm-1):2967(w),2906(w),2840(w),1654(νc＝n,w),1608(νc＝n,m),1582(m),1509(s),1460(w),1418(w),1387(w),1296(m),1249(s),1175(s),1111(w),1034(m),832(m),811(m),778(m),756(w),731(w),658(w).元素分析：c60h56cl2n2o4ni(998.71)，理论值:c,72.16；h,5.65；n,2.81％.实际值:c,72.26；h,5.63；n,2.65％.
(3)氯化镍配合物c5、c6、c7、c8作为催化剂在乙烯聚合中的应用
①c5用于乙烯聚合：方法条件同实施例1，聚合活性：6.58×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝124.9℃，mw＝2.97×105g·mol-1，pdi＝3.46。
②c6用于乙烯聚合：方法条件同实施例1，聚合活性：5.35×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝119.9℃，mw＝2.67×105g·mol-1，pdi＝3.07。
③c7用于乙烯聚合：方法条件同实施例1，聚合活性：4.38×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝120.6℃，mw＝3.04×105g·mol-1，pdi＝2.94。
④c8用于乙烯聚合：方法条件同实施例1，聚合活性：4.58×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝121.5℃，mw＝2.98×105g·mol-1，pdi＝3.21。
1.一种不对称亚胺苊合卤化镍配合物，其特征在于，具有如下的结构式：
其中：
r1、r2各自独立地选自氢、1-10个碳原子的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和烷氧基中的一种。
x为卤素。
2.如权利要求1所述的一种不对称亚胺苊合卤化镍配合物，其特征在于，所述的r1、r2各自独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基和甲氧基中的一种；所述卤素选自cl或br。
3.如权利要求1或2所述的一种不对称亚胺苊合镍配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)配体的制备：将适量的对甲基苯磺酸溶于甲醇中，搅拌下分批加入到等摩尔量的2-(2,4-二(4,4’-二甲氧基二苯甲基)-6-甲基苯胺与苊醌的二氯甲烷混合液中，室温搅拌18-24小时，将所得溶液浓缩，然后通过柱色谱法纯化，得到苊酮中间产物；将苊酮中间产物溶于二氯甲烷中分批加入到苯胺化合物的甲醇溶液中，回流20-24小时，反应完全后，浓缩，洗涤，抽滤，结晶，制得不对称亚胺苊合配体化合物；
(2)镍配合物的制备：在氮气氛围下，将一定量的(dme)nibr2或nicl2·6h2o分批加入到亚胺苊合配体化合物的乙醇溶液中，搅拌下恢复室温，继续反应10-12小时后，反应结束浓缩，洗涤，抽滤，重结晶，制得不对称亚胺苊合卤化镍配合物。
4.如权利要求3所述的一种不对称亚胺苊合镍配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的苊酮与苯胺化合物的摩尔比为1：1-2。
5.如权利要求3所述的一种不对称亚胺苊合镍配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的不对称亚胺苊合配体化合物b与(dme)nibr2或六水合氯化镍的摩尔比为1:1。
6.如权利要求1或2所述的一种不对称亚胺苊合卤化镍配合物在乙烯聚合中的应用。
技术总结