本发明涉及液体化妆品。
背景技术：
传统上，已将处于化妆品洗剂、乳剂或精华形式的化妆品用于帮助使皮肤湿润并对诸如皮肤粗糙的问题进行纠正。一些最新类型的化妆品材料包括含有美化用成分的分散的胶囊或凝胶颗粒。ptl1中公开了含有包封了增亮剂粉末的水凝胶颗粒的化妆品。公开的水凝胶颗粒分散在抑制其沉降或漂浮的凝胶中。
[引用列表]
[专利文献]
[ptl1]未审查的日本专利申请公开号2013-194033
技术实现要素：
具有分散在水性介质中的胶囊的常规化妆品通常随时间而变得浑浊，这不仅不利地影响化妆品的外观，而且损害其均质性，并且当随后将其施用于皮肤时，不能充分表现其原始的湿润或润肤效果。
本发明人发现，常规的含胶囊的水性化妆品的胶囊可能由于撞击或渐进的改变而受损，导致胶囊的内容物漏出。进一步地，当诸如低分子多元醇的组分在水性介质中存在时，它们导致胶囊内容物(包括油组分)被提取至水性介质中。结果，化妆品往往变得浑浊。
本发明的目的是提供液体化妆品，所述液体化妆品在水性介质中包含胶囊(含胶囊的液体化妆品)，所述液体化妆品在长时间内保持其原始的皮肤护理效果的同时具有较低的随时间产生的浑浊度。
具体而言，本发明提供了液体化妆品，所述液体化妆品在水性介质中包含胶囊，其中，所述胶囊包含包封油组分的琼脂壳，并且所述水性介质包含低分子多元醇以及选自于由(甲基)丙烯酸聚合物和多糖所组成的组的至少一种聚合物。
本发明的液体化妆品将胶囊的琼脂壳与水性介质中的低分子多元醇组合使用，并进一步添加选自于由(甲基)丙烯酸聚合物和多糖所组成的组的一种。这令人惊讶地使得由撞击引起的损害的减少，以及由于低分子多元醇而导致的油组分从胶囊中的漏出减少，以及因此由于油组分导致的渐进的浑浊度(特别是低温下的浑浊度)的降低。此外，由于化妆品随时间保持高稳定性，长期保持了其原始效果。
液体化妆品还在胶囊壳中包含琼脂，并且琼脂本身的保湿性与能够用作湿润剂的低分子多元醇一并起作用，从而增加且有助于延长皮肤湿润效果。此外，包封在胶囊中的油组分可在皮肤上提供湿润、滋养和润肤作用。
所述油组分还可包含着色剂，因为在胶囊中包含着色剂增强化妆品的美学品质。然而，在常规的含胶囊的水性化妆品中，添加的着色剂往往会与胶囊内容物一起漏出至水性介质中；并且因为这往往使产品的不稳定性更显著而不是增强美学品质(其为将着色剂添加至胶囊中的目的)，将着色剂添加至此类胶囊中是不可行的。然而，对于本发明所述的液体化妆品，着色剂在胶囊中长期保持更稳定，并且形成外壳的琼脂的透明度允许能够在保持高的美学品质的同时表现出化妆品的原始效果。
胶囊的比重可与水性介质的比重不同。当填充至容器中时，胶囊停留在水性介质的上侧或下侧。这在液体化妆品中产生了两个可见的分离层(包含胶囊的层以及包含水性介质的层)，因此除上述功能外，还提供了优异的美学品质。
在其中胶囊的比重与水性介质的比重不同的液体化妆品中，容纳在容器中的胶囊往往从水性介质中析出。然而，摇动容器允许胶囊在水介质中保持分散状态，直至施用化妆品。
由于摇动此类型的液体化妆品允许胶囊在水性介质中的分散状态保持一定时间，而含胶囊的层和含水性介质的层之间未立即重新分离，液体化妆品在胶囊处于分散状态的情况下能够更容易使用，并且能够更容易和可靠地表现化妆品的功能。
根据本发明，能够提供液体化妆品，所述液体化妆品在水性介质中包含胶囊，所述液体化妆品在较长的时间内保持其原始的化妆品效果的同时表现出的随时间的更低的浑浊度。
具体实施方式
现在将描述本发明的实施方式。然而，本发明不限于下述实施方式。
根据优选的实施方式的液体化妆品(含胶囊的液体化妆品)在水性介质中包含具有包封油组分的琼脂壳的胶囊。
此处，“胶囊”意为由琼脂壳和内容物组成的颗粒，所述内容物被包封在外壳中。胶囊形状可为例如球形或纺锤形。
术语“琼脂壳”是指含有琼脂的外壳，并且其可完全由琼脂组成，或者可部分含有琼脂以外的组分。此类其它组分可为藻酸盐、角叉菜胶等，其包括无机盐例如钠盐、钾盐、铵盐和锂盐。因为琼脂容易保留皮肤上的湿度，胶囊外壳中琼脂的存在增加了液体化妆品在皮肤上的湿润效果，同时也延长了湿润效果的持续时间。为了提高其耐久性，外壳优选仅由琼脂组成。
胶囊中的油组分包含：(1)油；(2)油溶性组分或分散性组分；(3)将这些组分结合的组分。假设其包含(1)-(3)，油组分可以以不妨碍本发明的效果的量含有其它组分。
油包括烃油、脂肪油、蜡、氢化油、酯油、脂肪酸、硅油和氟基油。通过将油组分包封在胶囊中，液体化妆品将能够为皮肤提供高的滋养效果。
烃油包括液体石蜡、轻质液体异链烷烃、十二烷、异十二烷、十四烷、异十四烷、十六烷、异十六烷、角鲨烷、植物角鲨烷、凡士林、聚异丁烯、聚丁烯和其它油。
脂肪油包括日本蜡、橄榄油、蓖麻油、貂油、澳洲坚果油、茶花籽油、玫瑰果油和鳄梨油。
蜡包括蜂蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡、小烛树蜡和鲸蜡。
酯油包括荷荷巴油、十六烷基异辛酸酯、甘油基三(辛酸酯/癸酸酯)、异丙基肉豆蔻酸酯、异丙基棕榈酸酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、三辛酸甘油酯(三异辛酸甘油酯)、聚甘油基二异硬脂酸酯、二甘油基三异硬脂酸酯、甘油基三山萮酸酯、二异硬脂基苹果酸酯、新戊二醇二辛酸酯和胆固醇脂肪酸酯。
脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸和其它脂肪酸。
硅油包括聚二甲基硅氧烷(二甲聚硅氧烷)、聚甲基苯基硅氧烷(二苯基二甲聚硅氧烷)、苯基三甲聚硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基三甲聚硅氧烷、氨基修饰的硅酮、环氧修饰的硅酮、羧基修饰的硅酮、聚醚修饰的硅酮、烷基修饰的硅酮以及氟修饰的硅酮。
氟基油包括全氟聚醚、全氟萘烷和全氟辛烷。
油溶性或分散性组分可为着色剂、活性成分或其它助剂，例如抗氧化剂。
基于油组分的总重量(胶囊内容物)，油含量可为0质量％-100质量％，并且优选为50质量％-100质量％。当油含量为0质量％时，将包含油溶性组分或油分散性组分。
能够包含在油组分中的着色剂包括油溶性着色剂和油分散性着色剂。当使用油溶性着色剂时，着色剂可为仅可溶于油的着色剂或在油和醇中均可溶的着色剂的一种。仅溶于油的着色剂的实例为金盏花着色剂(金盏花色素)。蓝#403(苏丹蓝b)为在油和醇中均溶解的着色剂的实例。当使用油分散性着色剂时，着色剂可为在油中可分散的着色剂，并且可归类为水溶性着色剂。红#103-(1)、黄#4和蓝#1为油分散性着色剂的实例。
基于油组分的总重量(胶囊内容物)，着色剂含量可为例如0质量％-20质量％。
添加至油组分的活性成分的实例包括在皮肤上具有美化效果(包括对抗皮肤粗糙和皱纹的作用)的成分。活性成分的此类实例包括脂溶性维生素，尤其是维生素a化合物(例如视黄醇、视黄醇棕榈酸酯和视黄醇乙酸酯)、维生素d化合物(例如麦角钙化醇和胆钙化醇)和维生素e化合物(例如生育酚和生育三烯酚)。活性成分也可作为着色剂起作用，如类胡萝卜素(如虾青素、番茄红素和墨角藻黄素)的情况。
基于油组分的总重量(胶囊内容物)，活性成分含量可为例如0质量％-100质量％、优选0质量％-50质量％。
胶囊具有优选0.1mm以上、更优选0.3mm以上、并且甚至更优选0.5mm以上、并且优选不大于8mm、更优选不大于6mm、并且甚至更优选不大于4mm的平均粒径。这将在为胶囊提供优异的外观的同时确保壳厚度足以允许油组分被完全包封。可通过对包含至少10个颗粒的液体化妆品的区域进行成像，并计算这些图像中的平均粒径，来计算胶囊的平均粒径。
胶囊的外壳的厚度优选为胶囊的平均粒径的2％-90％，该百分比更优选为5％-80％。将外壳厚度限制在此范围内能够更有效地防止外壳内的油组分的漏出并减少撞击造成的损坏。
胶囊的比重可与水性介质的比重不同。即，胶囊的比重可大于或小于水性介质的比重。当允许液体化妆品静置时，随着胶囊沉降或漂浮在水性介质中，这将为液体化妆品提供两层外观。胶囊的比重优选小于水性介质的比重。
当胶囊的比重与水性介质的比重不同时，容纳在容器中的胶囊处于与水性介质分离的状态，但用手摇动容器可使胶囊在水性介质中保持分散状态，直至施用化妆品。例如，手动上下摇动10ml-500ml体积的容器3-5次以使胶囊在水性介质中的分散状态保持1分钟-12小时。1分钟-12小时之间的胶囊分散是将化妆品施用至皮肤等的足够时间。胶囊的比重优选为水性介质的比重的±20％以内，对于更长的分散时间，优选它们之间的更小的差异。
为使液体化妆品表现出更高的湿润效果，基于总液体化妆品质量，胶囊含量为优选5质量％以上、更优选10质量％以上、并且甚至更优选15质量％以上。为了更有效地使胶囊琼脂壳的分解最小化并获得具有优异外观的液体化妆品，基于总液体化妆品质量，胶囊含量还优选为不大于65质量％、更优选不大于60质量％、并且甚至更优选不大于55质量％，并且优选20质量％-50质量％。
这一实施方式的水性介质含有水、选自于由(甲基)丙烯酸聚合物和多糖所组成的组的一种以及低分子多元醇。注意术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，其它类似结构也如此。
所使用的水可为蒸馏水、纯净水、温泉水、深水或植物来源的蒸汽蒸馏水(例如薰衣草水、玫瑰水或橙花水)。基于总液体化妆品质量，水含量可为20质量％、23质量％或25质量％至80质量％、75质量％或70质量％。
(甲基)丙烯酸聚合物可为烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物或其盐、或(甲基)丙烯酸-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物的衍生物或盐。提到的共聚物还包括它们的交联形式。
一些可用的共聚物包括烷基丙烯酸酯共聚物：aculyn33(rohm&haas)；丙烯酸-烷基甲基丙烯酸酯共聚物(也为交联的)：pemulentr-1、pemulentr-2、carbopoletd2020、carbopol1382、carbopol1342、ultrez20聚合物和ultrez21聚合物(lubrizoladvancedmaterials)；aqupechv-501er、aqupecserw-300c和aqupecserw-150c(sumitomoseikachemicalsco.,ltd.)；以及(甲基)丙烯酸-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物衍生物或它们的盐，例如具有键合至(甲基)丙烯酸-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物的聚氧乙烯烷基醚酯的丙烯酸-甲基丙烯酸-烷基丙烯酸酯-烷基甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基醚酯共聚物(例如烷基丙烯酸酯-烷基甲基丙烯酸酯-聚氧乙烯(20)硬脂基醚共聚物(aculyn22，rohm&haas))。
优选的(甲基)丙烯酸聚合物为丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯和丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物。具体而言，优选的共聚物为选自于由以下共聚物所组成的组的任一种或多种共聚物：(a)包含具有c10-30烷基基团的烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸作为单体单元的共聚物；(b)包含具有c10-30烷基基团的烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和季戊四醇烯丙基醚作为单体单元的交联的共聚物；(c)包含具有c10-30烷基基团的烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和蔗糖烯丙基醚作为单体单元的交联的共聚物，以及(d)包含具有c10-30烷基基团的烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、季戊四醇烯丙基醚和蔗糖烯丙基醚作为单体单元的交联共聚物。此类共聚物的实例为上述pemulentr-1、pemulentr-2、carbopoletd2020、carbopol1342、carbopol1382、ultrez20聚合物、ultrez21聚合物、aqupecserw-300c和aqupecserw-150c。
基于总液体化妆品质量，(甲基)丙烯酸聚合物的含量为优选0.005质量％以上、更优选0.007质量％以上、并且甚至更优选0.01质量％以上；并且优选不大于0.20质量％、更优选不大于0.10质量％、并且甚至更优选不大于0.05质量％。
多糖可为例如黄原胶、透明质酸、透明质酸钠或乙酰化透明质酸，并且其可为有机来源的。有机来源的多糖包括具有葡萄糖醛酸、甘露糖和木糖作为构成单糖的银耳(tremellafuciformis)多糖(从银耳中提取，例如tremoisttp，nipponseikaco.,ltd.的商品名称)以及产碱杆菌属(alcaligenes)多糖(例如alcasealan，hakutoco.，ltd.的商品名称)。
基于总液体化妆品质量，多糖含量为优选0.003质量％以上、更优选0.005质量％以上、并且甚至更优选0.007质量％以上；并且优选不大于0.5质量％、更优选不大于0.3质量％、并且甚至更优选不大于0.2质量％。此范围可进一步减少琼脂壳的分解或油组分从胶囊的漏出。
当液体化妆品包含选自于由(甲基)丙烯酸聚合物和多糖所组成的组中的一种时，琼脂壳的分解和油组分向水性介质的漏出或分散将较少，因此液体化妆品的浑浊度较低。由于(甲基)丙烯酸聚合物和多糖具有增加水性介质的粘度的作用，在胶囊已漂浮或沉降后摇动液体化妆品时，能够使得胶囊在水性介质中的分散状态保持一定时间。
当包封在胶囊中的油组分包括仅在油中可溶或在油和醇中均可溶(醇溶性着色剂)的油溶性着色剂时，也可使用(甲基)丙烯酸聚合物和多糖的组合。
“低分子多元醇”定义为分子量(mw)不大于8,000、优选不大于1,500、并且更优选不大于500的一种。低分子多元醇可为诸如1,3-丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二丙二醇或聚乙二醇(例如peg-8)、丙三醇(例如甘油、双甘油或聚甘油)或糖醇(例如山梨糖醇)。可使用单一类型的低分子多元醇，或者可组合使用两种以上的不同类型。
基于总液体化妆品质量，低分子多元醇含量为优选3质量％以上、更优选5质量％以上、并且甚至更优选7质量％以上。这将允许液体化妆品的湿润效果进一步提高，并且将防止液体化妆品的衰败(decay)，从而能够将其长时间存储。基于总液体化妆品质量，低分子多元醇含量为优选不大于30质量％、更优选不大于25质量％、并且甚至更优选不大于20质量％。
除上述多种材料外，本实施方式的液体化妆品还可适当包含一元醇、ph调节剂、电解质、香料、乳化剂、增溶剂、抗氧化剂、防变色剂和稳定剂。
电解质可在使液体化妆品稳定化的同时也表现出美化效果(包括对皮肤的湿润效果或变白和抗炎效果)，并且电解质的实例包括依地酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、抗坏血酸和甘草酸以及它们的盐。单一电解质可单独使用，或可组合使用两种以上。
一元醇用作防腐剂，例如可使用苯氧基乙醇。当使用ph调节剂时，其可为例如氢氧化钠。
液体化妆品的粘度可为使用rheolabqc旋转流变仪在以下条件下(主轴：cc27；旋转速度：200rpm；测量时间：3分钟)测量的20mpas、30mpas、50mpas以上，并且高达1200mpas、800mpas或600mpas。
可通过如下来制备液体化妆品：将水和一元醇根据需要混合，向混合物添加(甲基)丙烯酸聚合物和/或多糖并允许其溶胀，然后根据需要添加ph中和剂进行中和，然后可将其它材料添加至其中并与之混合。
上述每个实施方式的液体化妆品特别适合用作洗剂(化妆水)和精华。
实施例
现在将通过实施例对本发明进行说明，但应理解本发明并不意为限于这些实施例。
<实施例1-实施例4，对比实施例1-对比实施例3>
用表1中列出的组合物制备含有处于水性介质中的胶囊的液体化妆品。首先，将(甲基)丙烯酸聚合物(栏“b”)和/或多糖(栏“c”)添加至水和苯氧基乙醇(栏“a”)的水性溶液中，并允许(甲基)丙烯酸聚合物和/或多糖溶胀。然后加入氢氧化钠水溶液或水(栏“d”)，并且进一步加入低分子多元醇(栏“e”)以及包封油组分的琼脂壳胶囊(栏“f”)，混合各组分以形成液体化妆品。组分含量(质量％)如表1所示。
<稳定性评价>
(1)在50℃下1个月
将每种化妆品填充至透明容器中并用盖密封，然后在50℃下储存1个月。在储存期后，观察每种化妆品在介质中是否存在任何浑浊或从胶囊中漏出油组分。未观察到介质的浑浊并且没有从胶囊漏出的油组分的样品被评价为“a”，表现出浑浊的那些样品被评价为“b”，并且具有油组分的漏出的样品被评价为“c”。表1中示出了结果。
(2)-18℃下的冷冻测试
将每种化妆品填充至透明容器中并用盖密封，然后在-18℃下储存1周。未观察到介质的浑浊并且没有从胶囊漏出的油组分的样品被评价为“a”、表现出浑浊的那些样品被评价为“b”、并且具有油组分漏出的样品被评价为“c”。表1中示出了结果。
<感官评价>
由本发明人所属组织的专家化妆品评估小组在皮肤上的单次使用测试中评价了实施例1-实施例4和对比实施例1-对比实施例3的液体化妆品的湿润效果，根据以下量表进行评价。表1中示出了结果。
a：强效果
b：中等效果
c：无效果
<分散状态的保持>
在实施例1-实施例4的液体化妆品中，将胶囊分离以使其在水性介质的上层中存在。发现在任何实施例中，当将实施例1-实施例4的液体化妆品放入30ml容器中并用手上下摇动3次时，胶囊能够在水性介质中保持分散状态1分钟-300分钟。该时间足够将化妆品施用于皮肤等。
1.一种液体化妆品，所述液体化妆品在水性介质中包含胶囊，其中，
-所述胶囊包含包封油组分的琼脂壳，以及
-所述水性介质包含低分子多元醇以及选自于由(甲基)丙烯酸聚合物和多糖所组成的组的至少一种聚合物。
2.根据权利要求1所述的液体化妆品，其中，所述油组分包含着色剂。
3.根据权利要求1或2所述的液体化妆品，其中，所述胶囊具有与所述水性介质不同的比重。
4.根据权利要求3所述的液体化妆品，其中，当容纳在容器中时，所述胶囊从所述水性介质中析出，并且摇动所述容器允许所述胶囊在所述水性介质中处于分散状态，直至施用所述化妆品。
5.一种用于对皮肤进行保湿和滋养的方法，所述方法包括：
-将包含根据前述权利要求中任一项所述的液体化妆品的容器拿起并保持在手中的步骤，
-用手摇动所述容器以允许所述胶囊在所述水性介质中处于分散状态的步骤，
-从所述容器中抽取出所述液体化妆品的步骤，以及
-用手在皮肤上施用所述化妆品并摩擦所述皮肤的步骤；所述方法使得所述油组分在胶囊壳破裂后漏出到皮肤上。
技术总结