【技术领域】
本公开涉及树脂组合物，更特别地涉及双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚的环氧基，与酸酐化合物的酸酐基的摩尔比。
背景技术：
环氧树脂具有优秀的电气特性、接着性(粘附性)、耐候性等特性，广泛地应用在电气绝缘、积层板、电子半导体封装等电子应用领域。然而环氧树脂硬化需要高紫外线(uv)能量，因此无法避免其光硬化速率很慢的缺点。此外，高粘度的双酚系环氧树脂必须利用脂肪族二缩水甘油醚作为反应性稀释剂以降低粘度，但此组成的硬化速度会变得更慢。虽然氢化的双酚系环氧树脂具有高光硬化速率，但在厚膜涂布时会发生表面膜层硬化但内侧部分未硬化的问题。
综上所述，目前亟需新的环氧树脂组合物以解决上述问题。
技术实现要素：
本发明一实施例提供的树脂组合物，包括：由双酚型环氧树脂单体、脂肪族二缩水甘油醚、酸酐化合物、与催化剂反应而成的低聚物，其中双酚型环氧树脂单体和脂肪族二缩水甘油醚的环氧基，与酸酐化合物的酸酐基的摩尔比介于3.5:1至8.8:1之间，其中双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚的摩尔比介于0.3:1至1.3:1之间；以及其中树脂组合物于25℃下的粘度介于20pa.s至80pa.s之间。
在一些实施例中，树脂组合物包括未反应的双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚。
在一些实施例中，双酚型环氧树脂单体包括双酚a环氧树脂单体、氢化双酚a环氧树脂单体、双酚f环氧树脂单体、氢化双酚f环氧树脂单体、或上述的组合。
在一些实施例中，脂肪族二缩水甘油醚包括乙二醇二缩水甘油醚、一缩二丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、或上述的组合。
在一些实施例中，酸酐化合物包括4-甲基六氢苯酐、六氢苯酐、甲基纳迪克酸酐、1,2,4-苯三甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐、或上述的组合。
在一些实施例中，催化剂包括三乙醇胺、二甲基芐胺、三苯基膦、或上述的组合。
在一些实施例中，树脂组合物还包括硬化剂。
在一些实施例中，硬化剂包括阳离子起始剂或阴离子起始剂。
在一些实施例中，树脂组合物还包括丙烯酸酯低聚物与自由基起始剂。
在一些实施例中，树脂组合物还包括填料、消泡剂、流平剂、或上述的组合。
本发明一实施例提供硬化的树脂组合物，其中树脂组合物包括：双酚型环氧树脂单体、脂肪族二缩水甘油醚、酸酐化合物、与催化剂反应而成的低聚物；以及硬化剂；其中双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚的环氧基，与酸酐化合物的酸酐基的摩尔比介于3.5:1至8.8:1之间，其中双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚的摩尔比介于0.3:1至1.3:1之间；其中树脂组合物在25℃下的粘度介于20pa.s至80pa.s之间；以及其中硬化的树脂组合物具有低于室温的第一玻璃化转变温度，与高于室温的第二玻璃化转变温度。
在一些实施例中，树脂组合物包括未反应的双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚。
在一些实施例中，双酚型环氧树脂单体包括双酚a环氧树脂单体、氢化双酚a环氧树脂单体、双酚f环氧树脂单体、氢化双酚f环氧树脂单体、或上述的组合。
在一些实施例中，脂肪族二缩水甘油醚包括乙二醇二缩水甘油醚、一缩二丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、或上述的组合。
在一些实施例中，酸酐化合物包括4-甲基六氢苯酐、六氢苯酐、甲基纳迪克酸酐、1,2,4-苯三甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐、或上述的组合。
在一些实施例中，催化剂包括三乙醇胺、二甲基芐胺、三苯基膦、或上述的组合。
在一些实施例中，硬化剂包括阳离子起始剂或阴离子起始剂。
在一些实施例中，树脂组合物还包括丙烯酸酯低聚物与自由基起始剂。
在一些实施例中，树脂组合物还包括填料、消泡剂、流平剂、或上述的组合。
【具体实施方式】
本发明一实施例提供的树脂组合物，包括：双酚型环氧树脂单体、脂肪族二缩水甘油醚、酸酐化合物、与催化剂反应而成的低聚物。低聚物具有多个环氧基，在之后硬化步骤时可开环反应。此外，低聚物具有来自双酚型环氧树脂单体的硬段，以及脂肪族二缩水甘油醚的软段。因此低聚物除了具有可挠性外，对软性基材有优异的粘着力(附着力)，特别是对异质基材(如pet对tac、pet对pen、pet对pi、pen对pi、及pen对tac)具有优异的粘着力。在一实施例中，双酚型环氧树脂单体和脂肪族二缩水甘油醚的环氧基，与酸酐化合物的酸酐基的摩尔比介于3.5:1至8.8:1之间。若环氧基的比例过高，则未反应的双酚型环氧树脂单体或脂肪族二缩水甘油醚过多，造成树脂的酯化反应不足。若环氧基的比例过低，则容易发生树脂反应粘度过高不易控制，甚至发生胶化(凝胶化，gel)情况。上述双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚的摩尔比介于0.3:1至1.3:1之间。若双酚型环氧树脂单体的比例过高，则造成树脂较为刚硬，对软性基材的附着力不佳。若双酚型环氧树脂单体的比例过低，则造成树脂太过柔软，分子链间的内聚力不佳，降低对异质基材的附着力。上述含低聚物的树脂组合物于25℃下的粘度介于20pa.s至80pa.s之间。若树脂组合物的粘度过低，则造成对软性基材的成膜性不佳。若树脂组合物的粘度过高，则造成不易涂布施作与使用。
上述双酚型环氧树脂单体、脂肪族二缩水甘油醚、酸酐化合物、与催化剂反应形成低聚物的温度介于100℃至130℃之间，且历时0.5至3小时之间。若反应温度越低，则反应时间越长，反之亦然。若反应温度过高及/或反应时间过长，则容易发生胶化(gel)情况。若反应温度过低及/或反应时间过短，则双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚的环氧基无法开环形成羟基，以与其他环氧基及酸酐化合物反应形成预聚物。
在一些实施例中，树脂组合物包括未反应的双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚，其环氧基在后续硬化步骤中可开环反应使低聚物交联。此外，未反应的双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚越多，则树脂组合物的粘度越低，反之亦然。
在一些实施例中，双酚型环氧树脂单体包括双酚a环氧树脂单体、氢化双酚a环氧树脂单体、双酚f环氧树脂单体、氢化双酚f环氧树脂单体、或上述的组合。
在一些实施例中，脂肪族二缩水甘油醚包括乙二醇二缩水甘油醚、一缩二丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、或上述的组合。
在一些实施例中，酸酐化合物包括4-甲基六氢苯酐、六氢苯酐、甲基纳迪克酸酐、1,2,4-苯三甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐、或上述的组合。
在一些实施例中，催化剂包括三乙醇胺、二甲基芐胺、三苯基膦、或上述的组合。
在一些实施例中，树脂组合物还包括硬化剂，比如阳离子起始剂或阴离子起始剂。上述硬化剂有助于使环氧基开环反应，使低聚物交联硬化。阳离子起始剂可视施加能量的型态，进一步细分为uv型阳离子起始剂或热型阳离子起始剂。举例来说，uv型阳离子起始剂可为二芳基碘化合物或三芳基硫化合物。热型阳离子起始剂可为芳香族锍盐化合物如[4-[(甲氧基羰基)氧基]苯基]甲基(苯基甲基)锍:(oc-6-11)-六氟锑酸盐(1-)、(4-羟基苯基)甲基(1-萘基甲基)锍:(oc-6-11)-六氟锑酸盐(1-)、(4-羟基苯基)甲基[(2-甲基苯基)甲基]锍:(oc-6-11)-六氟锑酸盐(1-)、(4-羟基苯基)甲基(苯基甲基)锍:(oc-6-11)-六氟锑酸盐(1-)、[4-(乙酰氧基)苯基]二甲基锍:(oc-6-11)-六氟锑酸盐(1-)、(4-羟基苯基)甲基(苯基甲基)锍:六氟磷酸盐(1-)、或上述的组合。在一实施例中，阴离子起始剂可为热型阴离子起始剂，比如(4-羟基苯基)甲基(苯基甲基)锍:四(2,3,4,5,6-五氟苯基)硼酸盐(1-)(1:1)、(4-羟基苯基)二甲基锍:四(2,3,4,5,6-五氟苯基)硼酸盐(1-)(1:1)、[4-(乙酰氧基)苯基]二甲基锍:四(2,3,4,5,6-五氟苯基)硼酸盐(1-)(1:1)、或上述的组合。
在一些实施例中，树脂组合物还包括丙烯酸酯低聚物与自由基起始剂。举例来说，丙烯酸酯低聚物可为聚酯丙烯酸酯，如市售的dm623(购自双键化工)。自由基起始剂可为uv型自由基起始剂，其包括安息香系列(如安息香甲醚、安息香乙醚、或安息香正丁醚)、苯乙酮系列(如二烷氧基苯乙酮、氯化苯乙酮、或2-羟基-2-甲基-1-丙酮)、或上述的组合。丙烯酸酯低聚物可用于调整树脂组合物的粘度。自由基起始剂可在硬化树脂组合物的步骤中，用于硬化树脂组合物中的丙烯酸酯低聚物。
在一些实施例中，树脂组合物还包括填料、消泡剂、流平剂、或上述的组合，以调整树脂组合物硬化后的性质或外观。举例来说，填料可增进树脂组合物硬化后的机械强度，其包含二氧化硅、滑石粉、氧化铝、粘土、类似物、或上述的组合。流平剂可使涂层的厚度均匀，其可包括doxachemical的doxflow6057、doxflow6345、公隆化学的spl-90与spl-460、或上述的组合。消泡剂可发挥优异的消泡效果，其可包括崇越kf-96与ks-7708、doxachemical的68与f22、或上述的组合。
本发明一实施例提供硬化的树脂组合物，其中树脂组合物包括：由双酚型环氧树脂单体、脂肪族二缩水甘油醚、酸酐化合物、与催化剂反应而成的低聚物；以及硬化剂。上述树脂组合物的硬化温度介于80℃至120℃之间，而硬化时间介于30至60分钟之间。若硬化温度越低，则硬化时间越长，反之亦然。若硬化温度过高及/或硬化时间过长，则易造成软性基材变形或变黄。若硬化温度过低及/或硬化时间过短，则树脂组合物无法硬化或硬化不完全。
在一实施例中，双酚型环氧树脂单体和脂肪族二缩水甘油醚的环氧基，与酸酐化合物的酸酐基的摩尔比介于3.5:1至8.8:1之间。双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚的摩尔比介于0.3:1至1.3:1之间。树脂组合物在25℃下的粘度介于20pa.s至80pa.s之间。
在一实施例中，硬化的树脂组合物具有低于室温的第一玻璃化转变温度，与高于室温的第二玻璃化转变温度。高于室温的第二玻璃化转变温度的树脂链段具有刚性特质；低于室温的第一玻璃化转变温度的树脂链段具有柔性特征，不同链段的软硬特性，增加对于不同软性基材表面的亲和力，这种交互作用提升对异质基材的附着力能力。值得注意的是，一般环氧树脂组合物硬化后只具有单一玻璃化转变温度，因此不具有上述功效。
在一些实施例中，树脂组合物包括未反应的双酚型环氧树脂单体与脂肪族二缩水甘油醚。在一些实施例中，硬化剂包括阳离子起始剂或阴离子起始剂。在一些实施例中，树脂组合物还包括丙烯酸酯低聚物与自由基起始剂。在一些实施例中，树脂组合物还包括填料、消泡剂、流平剂、或上述的组合。上述组成的细节与前述类似，在此不重述。
为了让本公开的上述和其他目的、特征、和优点能更明显易懂，下文特举多个实施例，作详细说明如下：
实施例
合成例1-1(ch-ba-h1树脂)
取48重量份的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(0.310当量摩尔，1,4-bis(glycidyloxymethyl)cyclohexane，chge，购自cvcthermosetspecialties)、32重量份的双酚a环氧树脂单体(0.171当量摩尔，be-188l，购自长春树脂)，与20重量份的4-甲基六氢苯酐(0.119当量摩尔，4-methylhexahydrophthalicanhydride)混合。上述chge和be-188l的环氧基，与4-甲基六氢苯酐的酸酐基之间的摩尔比为4.04:1。以0.08重量份的三乙醇胺(triethanolamine)作为催化剂，加入上述混合物后置于120℃的油浴器内反应60分钟，形成ch-ba-h1树脂组合物。以brookfielddv-iiiultra粘度计测量其室温粘度，约为54pa.s。
合成例1-2(ch-bf-h1树脂组合物)
取48重量份的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(0.310当量摩尔，chge)、32重量份的双酚f环氧树脂单体(0.187当量摩尔，830s，购自dic)，与20重量份的4-甲基六氢苯酐(0.119当量摩尔)混合。上述chge和830s的环氧基，与4-甲基六氢苯酐的酸酐基之间的摩尔比为4.09:1。以0.08重量份的三乙醇胺(triethanolamine)作为催化剂，加入上述混合物后置于120℃的油浴器内反应60分钟，形成ch-bf-h1树脂组合物。以brookfielddv-iiiultra粘度计测量其室温粘度，约为51pa.s。
合成例1-3(bd-bf-h1树脂组合物)
取50重量份的1,4-丁二醇二缩水甘油醚(0.4当量摩尔，1,4-butanedioldiglycidylether，bdge，购自cvcthermosetspecialties)、38重量份的双酚f环氧树脂单体(0.222当量摩尔，830s)，与12重量份的4-甲基六氢苯酐(0.071当量摩尔)混合。上述bdge与830s的环氧基，与4-甲基六氢苯酐的酸酐基之间的摩尔比为8.76:1。以0.088重量份的三乙醇胺(triethanolamine)作为催化剂，加入上述混合物后置于120℃的油浴器内反应60分钟，形成bd-bf-h1树脂组合物。以brookfielddv-iiiultra粘度计测量其室温粘度，约为39pa.s。
合成例1-4(bd-ba-h2树脂组合物)
取30重量份的1,4-丁二醇二缩水甘油醚(0.24当量摩尔，bdge)、52重量份的双酚a环氧树脂单体(0.278当量摩尔，be-188l)，与18重量份的六氢苯酐(0.117当量摩尔)混合。上述bdge和be-188l的环氧基，与六氢苯酐的酸酐基之间的摩尔比为4.43:1。以0.082重量份的三乙醇胺(triethanolamine)作为催化剂，加入上述混合物后置于120℃的油浴器内反应60分钟，形成bd-ba-h2树脂组合物。以brookfielddv-iiiultra粘度计测量其室温粘度，约为57pa.s。
合成例1-5(bd-hy-h2树脂组合物)
取32重量份的1,4-丁二醇二缩水甘油醚(0.256当量摩尔，bdge)、48重量份的氢化双酚a环氧树脂单体(0.218当量摩尔，epalloytm5000，购自cvcthermosetspecialties)，与20重量份的六氢苯酐(0.130当量摩尔)混合。上述bdge和epalloytm5000的环氧基，与六氢苯酐的酸酐基之间的摩尔比为3.63:1。以0.08重量份的三乙醇胺(triethanolamine)作为催化剂，加入上述混合物后置于120℃的油浴器内反应60分钟，形成bd-hy-h2树脂组合物。以brookfielddv-iiiultra粘度计测量其室温粘度，约为34pa.s。
合成例1-6(hd-ba-h1树脂组合物)
取32重量份的1,6-己二醇二缩水甘油醚(0.214当量摩尔，1,6-hexanedioldiglycidylether，hdge，购自cvcthermosetspecialties)、50重量份的双酚a环氧树脂单体(0.267当量摩尔，be-188l)，与18重量份的4-甲基六氢苯酐(0.107当量摩尔)混合。上述hdge和be-188l的环氧基，与4-甲基六氢苯酐的酸酐基之间的摩尔比为4.50:1。以0.082重量份的三乙醇胺(triethanolamine)作为催化剂，加入上述混合物后置于120℃的油浴器内反应60分钟，形成hd-ba-h1树脂组合物。以brookfielddv-iiiultra粘度计测量其室温粘度，约为55pa.s。
合成例1-7(hd-bf-h2树脂组合物)
取32重量份的1,6-己二醇二缩水甘油醚(0.256当量摩尔，hdge)、48重量份的双酚f环氧树脂单体(0.281当量摩尔，830s)，与20重量份的六氢苯酐(0.122当量摩尔)混合。上述hdge与830s的环氧基，与六氢苯酐的酸酐基之间的摩尔比为4.40:1。以0.08重量份的三乙醇胺(triethanolamine)作为催化剂，加入上述混合物后置于120℃的油浴器内反应60分钟，形成hd-bf-h2树脂组合物。以brookfielddv-iiiultra粘度计测量其室温粘度，约为58pa.s。
合成例1-8(nd-hy-h1树脂组合物)
取50重量份的新戊二醇二缩水甘油醚(0.382当量摩尔，neopentylglycoldiglycidylether，ndge，购自cvcthermosetspecialties)、32重量份的氢化双酚a环氧树脂单体(0.145当量摩尔，epalloytm5000)，与18重量份的4-甲基六氢苯酐(0.107当量摩尔)混合。上述ndge与epalloytm5000的环氧基，与4-甲基六氢苯酐的酸酐基之间的摩尔比为4.93:1。以0.082重量份的三乙醇胺(triethanolamine)作为催化剂，加入上述混合物后置于120℃的油浴器内反应60分钟，形成nd-hy-h1树脂组合物。以brookfielddv-iiiultra粘度计测量其室温粘度，约为25pa.s。
合成例1-9(nd-ba-h2树脂组合物)
取32重量份的新戊二醇二缩水甘油醚(0.244当量摩尔，ndge)、32重量份的双酚a环氧树脂单体(0.171当量摩尔，be-188l)，与20重量份的六氢苯酐(0.12当量摩尔)混合。上述ndge与be-188l的环氧基，与六氢苯酐的酸酐基之间的摩尔比为3.46:1。以0.064重量份的三乙醇胺(triethanolamine)作为催化剂，加入上述混合物后置于120℃的油浴器内反应60分钟，形成nd-ba-h2树脂组合物。以brookfielddv-iiiultra粘度计测量其室温粘度，约为72pa.s。
实施例1
取100g的ch-ba-h1树脂组合物、1g的气相二氧化硅r974(fumedsilica)作为填料、6g的uv型阳离子起始剂chivacure1176(50％溶于碳酸丙烯酯，购自奇钛公司)作为硬化剂，于室温下混合，利用thinky搅拌脱泡机进行混合与脱泡。接着将上述树脂组合物以25μm线棒涂布于聚对苯二甲酸乙二酯膜(pet，购自新科光电材料的o型188μm)的软性基材上，形成膜厚约25μm的膜层。之后再与另一软性基材如三醋酸纤维素膜(tac，材化所l600制作提供)、聚对萘二甲酸乙二酯膜(pen，购自帝人化成
实施例2
取100g的ch-bf-h1树脂组合物、1g的气相二氧化硅r974作为填料、2g的热型阳离子起始剂si-60(购自三新化学株式会社)作为硬化剂，并于室温下混合，利用thinky搅拌脱泡机进行混合与脱泡。接着将上述树脂组合物以25μm线棒涂布于pet膜或pen膜的软性基材上，形成膜厚约25μm的膜层。之后再与另一软性基材如tac、pen、或pi于室温下以压合机贴合(petvs.tac、petvs.pen、petvs.pi、penvs.pi、及penvs.tac)。将此压合完成的试片，置入80℃的烘箱60分钟以进行硬化反应。所有试片皆裁切成宽2.5厘米、长8厘米，然后以双柱式拉力机(qcteck)仪器进行抗撕测试，拉伸速率为254mm/min(astm1876-01t-peeltest为测试规范)。上述硬化后的树脂组合物其玻璃化转变温度(tg)的测量标准为：将经过硬化后的样品裁切为约5毫克重量置于仪器专用铝盘中，使用差示扫描热分析仪(型号:tainstrumentsq10)，于氮气气氛下，以20℃/min升温至250℃。
实施例3
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为100g的bd-bf-h1、1g的气相二氧化硅r974、与6g的uv型阳离子起始剂chivacure1176。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
实施例4
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为100g的bd-ba-h2、1g的气相二氧化硅r974、与6g的uv型阳离子起始剂chivacure1176。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
实施例5
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为90g的bd-hy-h2、1g的气相二氧化硅r974、5.4g的uv型阳离子起始剂chivacure1176、10g的聚酯丙烯酸酯dm623(购自双键化工公司)、与0.4g的自由基起始剂tpo(2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide，购自沐峰公司)。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
实施例6
与实施例2类似，差别在于树脂组合物改为100g的hd-ba-h1、1g的气相二氧化硅r974、2g的热型阳离子起始剂si-60。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例2类似。
实施例7
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为100g的hd-bf-h2、1g的气相二氧化硅r974、与6g的uv型阳离子起始剂chivacure1176。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
实施例8
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为100g的nd-hy-h1、1g的气相二氧化硅r974、与6g的uv型阳离子起始剂chivacure1176。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
实施例9
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为80g的nd-ba-h2、1g的气相二氧化硅r974、4.8g的uv型阳离子起始剂chivacure1176、20g的聚酯丙烯酸酯dm623、与0.8g的自由基起始剂tpo。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
实施例10
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为50g的ch-ba-h1、50g的hd-bf-h2、1g的气相二氧化硅r974、与6g的uv型阳离子起始剂chivacure1176。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
比较例1
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为100g的双酚a环氧树脂单体be-188l、1g的气相二氧化硅r974、与6g的uv型阳离子起始剂chivacure1176。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
比较例2
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为100g的双酚f环氧树脂单体830s、1g的气相二氧化硅r974、与6g的uv型阳离子起始剂chivacure1176。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
比较例3
与实施例1类似，差别在于树脂组合物改为50g的1,4-丁二醇二缩水甘油醚bdge、10g的双酚a环氧树脂单体be-188l、40g的双酚f环氧树脂单体830s、1g的气相二氧化硅r974、与6g的uv型阳离子起始剂chivacure1176。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例1类似。
比较例4
与实施例2类似，差别在于树脂组合物改为50g的1,6-己二醇二缩水甘油醚hdge、50g的双酚a环氧树脂单体be-188l、1g的气相二氧化硅r974、与2g的热型阳离子起始剂si-60。其余软性基材的贴合方式、硬化方式、抗撕测试、及tg测量与实施例2类似。
表1
表2
表3
由表1至表3的实施例与比较例可知，实施例中的环氧树脂物硬化后，可明显提升对软性基材的接着力，特别是对异质软性基材的接着力。与比较例相较，实施例的petvs.tac的抗撕强度提升6～7倍、petvs.pen的抗撕强度提升4～5倍、petvs.pi的抗撕强度提升5～6倍、penvs.pi的抗撕强度提升11～12倍、且penvs.tac的抗撕强度提升4～5倍。此外，实施例中硬化的树脂组合物具有低于室温的第一tg与高于室温的第二tg。
虽然本公开已以数个实施例揭露如上，然其并非用以限定本公开，任何本技术领域的技术人员在不脱离本公开的精神和范围内，应可作任意的更动与润饰，因此本公开的保护范围应视所附权利要求书所界定的范围为准。
1.一种树脂组合物，包括：
由双酚型环氧树脂单体、脂肪族二缩水甘油醚、酸酐化合物、与催化剂反应而成的低聚物，
其中该双酚型环氧树脂单体和该脂肪族二缩水甘油醚的环氧基，与该酸酐化合物的酸酐基的摩尔比为3.5:1至8.8:1，
其中该双酚型环氧树脂单体与该脂肪族二缩水甘油醚的摩尔比为0.3:1至1.3:1；以及
其中该树脂组合物在25℃下的粘度为20pa.s至80pa.s。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，包括未反应的该双酚型环氧树脂单体与该脂肪族二缩水甘油醚。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，其中该双酚型环氧树脂单体包括双酚a环氧树脂单体、氢化双酚a环氧树脂单体、双酚f环氧树脂单体、氢化双酚f环氧树脂单体、或上述的组合。
4.如权利要求1所述的树脂组合物，其中该脂肪族二缩水甘油醚包括乙二醇二缩水甘油醚、一缩二丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、或上述的组合。
5.如权利要求1所述的树脂组合物，其中该酸酐化合物包括4-甲基六氢苯酐、六氢苯酐、甲基纳迪克酸酐、1,2,4-苯三甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐、或上述的组合。
6.如权利要求1所述的树脂组合物，其中该催化剂包括三乙醇胺、二甲基芐胺、三苯基膦、或上述的组合。
7.如权利要求1所述的树脂组合物，还包括硬化剂。
8.如权利要求7所述的树脂组合物，其中该硬化剂包括阳离子起始剂或阴离子起始剂。
9.如权利要求7所述的树脂组合物，还包括丙烯酸酯低聚物与自由基起始剂。
10.如权利要求7所述的树脂组合物，还包括填料、消泡剂、流平剂、或上述的组合。
11.一种硬化的树脂组合物，其中该树脂组合物包括：
由双酚型环氧树脂单体、脂肪族二缩水甘油醚、酸酐化合物、与催化剂反应而成的低聚物；以及
硬化剂；
其中该双酚型环氧树脂单体与该脂肪族二缩水甘油醚的环氧基，与该酸酐化合物的酸酐基的摩尔比为3.5:1至8.8:1，
其中该双酚型环氧树脂单体与该脂肪族二缩水甘油醚的摩尔比为0.3:1至1.3:1；
其中该树脂组合物在25℃下的粘度为20pa.s至80pa.s；以及
其中硬化的该树脂组合物具有低于室温的第一玻璃化转变温度，与高于室温的第二玻璃化转变温度。
12.如权利要求11所述的硬化的树脂组合物，其中该树脂组合物包括未反应的该双酚型环氧树脂单体与该脂肪族二缩水甘油醚。
13.如权利要求11所述的硬化的树脂组合物，其中该双酚型环氧树脂单体包括双酚a环氧树脂单体、氢化双酚a环氧树脂单体、双酚f环氧树脂单体、氢化双酚f环氧树脂单体、或上述的组合。
14.如权利要求11所述的硬化的树脂组合物，其中该脂肪族二缩水甘油醚包括乙二醇二缩水甘油醚、一缩二丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、或上述的组合。
15.如权利要求11所述的硬化的树脂组合物，其中该酸酐化合物包括4-甲基六氢苯酐、六氢苯酐、甲基纳迪克酸酐、1,2,4-苯三甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐、或上述的组合。
16.如权利要求11所述的硬化的树脂组合物，其中该催化剂包括三乙醇胺、二甲基芐胺、三苯基膦、或上述的组合。
17.如权利要求11所述的硬化的树脂组合物，其中该硬化剂包括阳离子起始剂或阴离子起始剂。
18.如权利要求11所述的硬化的树脂组合物，其中该树脂组合物还包括丙烯酸酯低聚物与自由基起始剂。
19.如权利要求11所述的硬化的树脂组合物，其中该树脂组合物还包括填料、消泡剂、流平剂、或上述的组合。
技术总结