本发明涉及一种经由酸酐中间体与多条聚酯链反应的多胺物质(聚胺,诸如聚乙烯亚胺)的分散剂。在与含有多胺的物质反应之前,通过脱水将聚酯的羧酸链端转化为酸酐基团。
背景技术:
:聚胺衍生的分散剂是众所周知的,并且通常是非常有效的颜料分散剂。这些分散剂的空间稳定链的组成和分子量对于分散剂的溶解性及其物理形式都是至关重要的。众所周知,基于聚酯共聚物的分散剂可以在多种不同极性的非水介质中提供流动性和更宽泛的溶解度。ep208041公开了一种方法,其中在这种情况下,将单酸官能聚酯与聚胺、聚乙烯亚胺(pei)一起在120℃下加热多个小时,以允许水的损失和一些酰胺键的形成,但并不是全部聚酯链都连接到pei,因此一些作为盐键/键合保留。基于聚乙烯亚胺的分散剂也包含聚酯是众所周知的。实例包括us6,197,877,其中“传统”偶联方法是将羧酸封端的聚酯与pei在100℃以上反应,以形成一些酰胺键,同时保留一些盐键。us2010/0174046公开了一种通过在开始时使用胺基团作为引发剂使内酯开环而使聚胺(在这种情况下为pei)在反应中原位制得聚酯链的方法,这导致具有主要通过酰胺键连接聚胺的聚酯链的分散剂。该反应通常在125℃以上的温度进行,并且再次可以涉及水的消除,其中使用羟基羧酸作为共聚单体。us9,039,822使用乳酸(不是丙交酯),并且是首先合成聚酯并随后偶联的“传统”方法。这些试剂用于陶瓷喷墨颜料。注意,聚酯一端为羧酸封端,而另一端主要是-oh封端。在实例a和b中,可能有少量百分比的-h封端的聚合物,因为蓖麻油酸通常含有低百分比的油酸。然而,包含内酯作为与乳酸的共单体的实例是纯-oh封端的。然而,这些现有技术工艺具有一些固有的缺陷,必须有效地从反应容器中除去水,否则反应将非常缓慢,这又可能导致副反应的发生。这些副反应包括聚酯链中的酯基水解(将聚酯裂解成两个较小的聚酯链),或聚胺的伯胺或仲胺基与聚酯的酯官能团反应(将聚酯裂解成两个较小的聚酯链,并通过酰胺键将其中一个裂解的聚酯片段连接到聚胺上)。其次,现有技术反应必须在100℃以上进行,并且优选更高的温度(诸如140℃以上)进行,以允许体系中的水最佳除去(见上文),然而此时聚胺的游离胺基存在于反应混合物中,并因此暴露于这些高温下。大多聚胺在高温下会很容易变黑,特别是在反应时间长的情况下,并因此在某些应用领域(诸如白色涂料配方)中可能会产生负面后果。将期望聚酯可以在较低的温度或在更温和的条件下接枝到聚胺上,以便在接枝共聚物的合成过程中聚胺的降解和泛黄较少发生的。多种制剂,诸如油墨、涂料、漆浆和塑料材料都需要有效的分散剂,以使颗粒状固体均匀地分布在极性有机介质或非极性有机介质中。颜料分散应与不同的油墨或涂料制剂相容。技术实现要素:一个目的是基于聚胺物质与多条聚酯链反应制得新的改进的分散剂。如us2010/0174046和us2014/0012036所述,通过传统方法(羧酸封端聚酯与聚胺反应)和通过接枝方法(聚胺引发的内酯聚合反应)制得的聚酯多胺分散剂均会担心有泛黄的问题。另一个目的是制备接枝共聚物,其包括在比现有技术更可控的反应条件下接枝到聚胺上的聚酯链,从而可以最小化不合期望的副反应,可以使聚酯聚胺分散剂的分子量和结构更可控,以产生更具一致性的产品,以及由于分子量和微观结构的变化减少产品的变异性。发现当具有末端羧酸基团的聚酯转化成其聚酯酸酐时(通过与诸如乙酸酐的低分子量单羧酸酐的脱水反应),所述聚酯酸酐中间体可以在较低的温度(诸如100℃以下)下与聚胺的伯胺或仲胺基反应,在聚酯的羧基官能团和聚胺的胺官能团之间形成酰胺和盐键。这导致形成聚酯聚胺分散剂,所述聚酯聚胺分散剂的颜色比现有技术的黄色较浅。这些较低的温度还导致胺原子与聚酯链的酯键之间的反应较少(导致较少的聚酯断链),这在聚酯包括高度不稳定的单体(诸如丙交酯)时最为明显。该工艺还消除了分散剂形成中水的存在,以最小化或消除酯水解(聚酯链的断链)和较小聚酯链的形成。我们已经开发了新方法,其中仅将聚胺暴露在较低的温度(诸如<100℃)下,以缩短反应时间,并且其中由胺基与羧酸反应形成酰胺键中的潜在水形成已经被去除,制备聚酯聚胺分散剂的反应条件对去除大量水的依赖性大大降低,因此,使聚酯与聚胺完全或几乎完全反应的条件与反应容器的大小和形状的关系要小得多。断链的问题由于缺少包含乳酸、丙交酯、乙醇酸和乙交酯单体的有效实例而显而易见,即使它们在文献中已公开。这些单体包含不稳定的羰基,因此,与诸如己内酯和12-羟基硬脂酸的其它单体相比,它们更易于产生断链。在一个实施方案中,发现当将丙交酯掺入聚酯中,然后使聚酯与聚胺物质(诸如pei)在100℃以上(诸如120℃)的温度反应时,在聚酯链的酯基上有明显的断链现象,并且这导致产生性能不如其它分散剂的分散剂。尽管不希望受到理论的束缚,但是可以预期,在所使用的反应条件下,胺基团与聚酯链的酯键以显着速率反应,从而引起断链。还可以预料,具有随机低分子量聚酯链的分散剂的功能不如具有受控分子量聚酯链的分散剂(可以针对具有特定颜料的特定溶剂的效率进行优化)。在一个实施方案中已经发现,当将上述不稳定的单体(诸如丙交酯)掺入聚酯中时,它们可以通过首先转化成聚酯酸酐并且随后在短时间内于低于100℃的温度下与聚胺物质反应连接到聚胺物质(诸如pei)上。使用这种方法,断链大大减少,使得所需长度的聚酯链连接到聚胺物质上。由这些反应产生的分散剂在各种介质中显示出对各种颜料和其它颗粒的良好分散能力。分散剂的特征在于低水平的羟基末端基团(因为羟基倾向于在与脱水剂的反应中被消耗),并且在与胺反应期间用于产生新的羟基的断链减少。在一个实施方案中,在与多胺物质反应之前,可以从聚酯酸酐中间体中去除用于通过羧酸封端的聚酯的脱水形成聚酯酸酐的反应物。在一个实施方案中,当向多胺物质中添加时,用于形成聚酯酸酐的反应物可能仍然存在,并因此以较大或较小的程度对其进行改性。如果使用两种羧酸的挥发性酸酐形成聚酯的酸酐,并且如果在与多胺物质反应之前未去除挥发性羧酸或羧酸酐,则它们可以与多胺物质反应以形成酰胺或盐键。由于优选的羧酸或酸酐倾向于挥发性和低分子量,并且基本上不会改变分散剂的亲水/亲脂特性,因此预期这不会对最终分散剂有害。具体实施方式为了简洁起见,在此将不重复
发明内容中的语言描述。我们将继续描述分散剂的结构、认为可行的分散剂变化、制备分散剂的方法、分散剂的反应前或反应后改性等。现在已经发现了一种减少这些聚酯多胺分散剂泛黄的方法,第二个实施方案是在不会产生断链的情况下,将这些目标丙交酯(两个乳酸单元的环化二聚体)或包含聚酯共聚物的乳酸连接到pei上,从而产生具有预期的性能水平的分散剂。术语烃基是指一价烃基,其可任选地包括常规或指定量的其它杂原子(诸如o和n),诸如基团中每两个或每十个碳原子一个氧原子和/或一个氮原子,但优选仅碳原子和氢原子。术语亚烃基是指二价烃基,其可任选地包括其它杂原子,诸如针对烃基所定义的o和n。一种具有以下结构的分散剂:其中:ma是多胺物质,并且合乎期望地具有介于300与100,000克/摩尔之间,优选介于600与50,000克/摩尔之间的数均分子量(mw);pe1是通过酰胺键与多胺物质(ma)连接的数均分子量(mw)介于500与4,000克/摩尔之间的聚酯链;羰基来自pe1的末端基团,并且氮来自所述ma;pe2是通过盐键连接到多胺物质(ma)上的数均分子量(mw)介于500与4,000克/摩尔之间的聚酯链;去质子化的羧酸基团来自pe2的末端基团,并且质子化的氮来自ma;pe1和pe2可以是组成不同的聚酯链的混合物,但通常pe1和pe2是相似的聚酯链,但连接不同(一个通过酰胺键连接,另一个通过带有羧酸基团的胺盐连接);a1是通过酰胺键连接到多胺物质(ma)的c2-5羧酸(优选c2-3)的残基,羰基来自a1的末端基团,而氮则来自ma;并且a2是通过盐键连接到多胺物质(ma)的c2-5羧酸(优选c2-3)的残基,去质子化的羧酸基团来自a2的末端基团,并且质子化的氮来自ma。由p和p'表示的酰胺键与由q和q'表示的盐键的相对摩尔比在5:95与50:50之间;p p'不可大于q q';p始终为1或大于1,并且p'为1或大于1;q始终为1或大于1,并且q'为1或大于1;p p' q q'在4与2000之间;更合乎期望地,p q为4至36;并且p' q'至少为2或至少为4。并且聚酯(pe1和pe2的组合)与多胺类物质(ma)的重量比合乎期望地为2:1至26:1;更合乎期望地为2:1至25:1;并且优选地为3:1至20:1;并且其中式1包含不超过5重量%的a1和a2的组合。分散剂的数均分子量优选为不小于2,000,更优选地为不小于2,500,特别优选地为不小于3,000。还优选地,分散剂的数均分子量小于1,000,000,更优选地小于500,000,并且最优选地小于250,000克/摩尔。该分散剂合乎期望地经由三步法制得。根据本发明,存在一种经由羧酸封端的聚酯链的酸酐中间体形成多条聚酯链和聚胺的接枝共聚物的方法。形成羧酸封端聚酯的酸酐中间体的反应在升高的温度下发生,可以通过加入低分子量c2-5羧酸的酸酐促进,所述酸酐选自由乙酸、丙酸和丁酸组成的组。步骤1是单官能酸聚酯的合成,可以描述为:r1-[or3-c(=o)]n-oh其中:r1是h-或r2c(=o)-;r2是含有1至25个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链;r3是含有1至25个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链或–r4-oc(=o)r5-,并且在单官能酸性聚酯中,任选地最多50摩尔%、更理想地最多30摩尔%并优选地最多20摩尔%的r3单元(按r3的总单元计)含有与结构为r1-[or3-c(=o)]n-的聚酯链形成的酯键的羟基侧接基团或氧原子(衍生自羟基);(这在实施例的分散剂20中显示,因此聚酯主要是所示的单元,可以选择百分之几(最多20摩尔%、30摩尔%或50摩尔%)作为特定酯类型的支链酯单元,其中支链衍生自(o-r3)的羟基分支或取代版本);r4是含有2至30个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链,其可任选地含有1个或多个醚键;r5是含有1至20个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链;并且n在3与43之间。因此,r1-[or3-c(=o)]n-oh描述了一种单酸官能均聚或共聚酯,其mw在500与4000之间。该单酸官能聚酯可以通过本领域技术人员已知的任何方法合成,但通常是经由以下方式之一合成:a)内酯和/或丙交酯和/或羟基羧酸的聚合,任选地在单羧酸存在下以引发聚酯链延展或b)在化学计量的单羧酸存在下,二醇与二元酸或其衍生物(诸如氯化物、酸酐或二烷基酯)发生聚合反应,以控制分子量并抑制二羟基聚酯的形成。用于制备聚酯链的合适的羟基羧酸和内酯以及丙交酯的实例包括羟基取代的c2-30亚烷基羧酸、羟基取代的c4-30亚烯基羧酸、内酯或其混合物。合适的羟基羧酸的具体实例是蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、6-羟基己酸、5-羟基戊酸、12-羟基十二烷酸、5-羟基十二烷酸、5-羟基癸酸、4-羟基癸酸、10-羟基十一烷酸、丙交酯、乙交酯、乙醇酸和乳酸。优选地,内酯的实例为任选地c1-4烷基取代的ε-己内酯,任选地取代的c1-4烷基δ-戊内酯和β-丙内酯。指定碳范围内,羟基羧酸和内酯还可包括具有相同碳范围和取代基的二羟基化合物,诸如2,2-双(羟甲基)丁酸;2,2-双(羟甲基)丙酸和类似的二羟基羧酸。这些将形成支链聚酯,其每个聚酯仍将具有一个羧酸末端基团,其中如本公开中教导的,所述羧酸基团可被转化为酸酐。使用上述组分来制备分散剂的聚酯部分将产生各种r3基团。在一个实施方案中,r3是含有1至25个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链或–r4-oc(=o)r5-,其中r4是含有2至30个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链,可任选地包含1个或多个醚键,r5是含有1至20个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链,且n在3与43之间。在另一个实施方案中,至少10摩尔%(更合乎期望地至少20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的r3单元是含1至5个碳原子的直链或支链烷基(这些r3分配表示乙醇酸、乳酸、己内酯和戊内酯的组合)。在另一个实施方案中,至少10摩尔%(更合乎期望地至少20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的r3单元是含4和/或5个碳原子的直链或支链烷基(这表示己内酯和己内酯戊内酯)。在另一个实施方案中,至少10摩尔%(更合乎期望地至少20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的r3单元是含6至17个碳原子的直链或支链烷基(这表示亲油性羟基羧酸)。在又一个实施方案中,至少5摩尔%(更合乎期望地至少10摩尔%或20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的r3单元是含1或2个碳原子的直链或支链烷基(这表示丙交酯或乙醇酸的重复单元)。在另一个实施方案中,可以组合来自前四句的至少量的组合以获得分散剂的优选聚酯部分。合适二醇的具体实例包括亚烷基二醇(诸如乙二醇)、丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、顺式和反式1,2-和1,4-环己烷二甲醇、具有醚键的二醇(诸如二甘醇、二丙二醇、三丙烯乙二醇醚和三甘醇)、聚二醇(诸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇)、mw小于1000的聚乙二醇和聚丙二醇的混合嵌段和无规共聚物(pluronictm和反向pluronictmexbasf)。二元酸、二酯和酸酐的具体实例包括马来酸酐、琥珀酸酐、戊二酸、富马酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、庚二酸、二聚脂肪酸及其氢化版本,以及环己烷二羧酸酐。用于引发a)内酯和/或羟基羧酸的聚合或b)二醇与二元羧酸或其可酯化衍生物(诸如酸酐、二酯和酰基氯)的缩合反应的单羧酸的实例包括c1-25羧酸,其可以是饱和的、不饱和的、支链、烷基或芳基,并且可以被c1-4烷氧基或卤素取代。具体实例包括丙酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸、芥酸、月桂酸、2-乙基己酸、9,11-和9,12-亚麻油酸、9,12,15-亚麻酸、松香酸、甲氧基乙酸、2,2-二甲基丁酸和己酸。在一个实施方案中,单羧酸封端的聚酯由内酯和/或丙交酯和/或羟基羧酸在50至250℃的温度下,任选在单羧酸存在下和任选在酯化催化剂的存在下制备。在一个实施方案中,温度不低于100℃或不低于150℃。为了最小化最终产品的炭化,温度通常不高于200℃。在一个实施方案中,最多20摩尔%、30摩尔%或50摩尔%的组合的内酯、丙交酯和羟基羧酸反应物是二羟基羧酸。惰性气氛可以由元素周期表中的任何惰性气体提供,但通常为氮气。在一个实施方案中,在存在酯化催化剂的情况下进行反应,酯化催化剂为诸如金属醇盐(诸如丁醇锆、四异丙基钛酸酯或钛酸四丁酯)、有机酸锌盐(例如醋酸锌)、锡催化剂(诸如氯化亚锡、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡或单丁基氧化锡)、或酸催化剂(诸如甲苯磺酸或三氟乙酸)。对于使用二醇和二酸形成聚酯链的反应条件和工艺步骤,请参阅us5,760,257,第5栏。步骤2是上述提及的单羧酸官能聚酯经由与低沸点酸酐的反应以下列方式转化为酸酐的步骤:2xr1-[or3-c(=o)]n-oh r6c(=o)oc(=o)r6→r7-[or3-c(=o)]n-o-[c(=o)-r3o]nr7 2xr6c(=o)oh;和/或r1-[or3-c(=o)]n-oh r6c(=o)oc(=o)r6→r7-[or3-c(=o)]n-o-c(=o)r6 r6c(=o)oh。其中,r1、r2、r3和n如上所述。r6是含有1至4个碳原子,优选为1至2个碳原子的支链或直链烃链。r7是r2c(=o)-或r6c(=o)-。应注意,其中r1为h的任何一元酸官能聚酯,其末端羟基将转化为酯基,并被描述为r6c(=o)-,这就是为什么聚酯的末端r1基团变为r7。该工艺通过在升高的温度下在摩尔过量的低沸点酸酐的存在下混合单官能酸聚酯来进行。如果反应容器设置为可以除去挥发性物质,例如使用分水器或敞开的端口,则该温度可以为比低沸点酸酐的沸点低最多15℃,或者如果设置为使得任何挥发性物质返回,例如使用冷凝器,则该温度为至多低沸点酸酐的沸点。优选的低温沸点酸酐是方便地选自由乙酸酐、丙酸酐和丁酸酐组成的组。在1至24小时混合后,剩下的过量低沸点酸酐及其任何相关的酸(尚未从反应容器中除去)可以通过确保反应设置允许挥发物质逃逸,例如通过使用分水器或敞开的端口,并且温度提高到高于低沸点的酸酐的沸点来去除。us2,411,567教导了关于使用乙酸酐而不是非聚合酸来合成酸的联合酸酐。步骤3是上述合成的单官能酸聚酯的酸酐,然后与聚胺反应,从而在聚酯和聚胺之间形成酰胺键和盐键的混合物,如以下结构所示。r7-[or3-c(=o)]n-o-[c(=o)-r3o]nr7 (h-)mn-ma'-n(-h)m→r7-[or3-c(=o)]n-n(-h)m-1-ma'-n (-h)m 1-o-[c(=o)-r3o]nr7,其中m为1或2;和/或2xr7-[or3-c(=o)]n-o-c(=o)r6 2x(h-)mn-ma'-n(-h)m→r7-[or3-c(=o)]n-n(-h)m-1-ma'-n (-h)m 1-o-c(=o)r6 r7-[or3-c(=o)]n-o- n(-h)m 1-ma'-n(-h)m-1-c(=o)r6。其中r3、r6、r7和n定义如上,并且(h-)mn-ma'-n(-h)m用于仅示出2个n(-h)m基团但含有6至1500个n(-h)m基团的多胺物质的ma,其可以任选地与额外的酸酐和/或羧酸物质反应并且m为1或2,这取决于氮原子n是伯胺基或仲胺基。末端酸酐基团与胺的反应以形成酰胺键或羧酸-胺盐的这种反应可以在低于100℃的反应温度下进行,且反应时间短(诸如10分钟),因为聚胺的胺将容易与酸酐反应,这可以通过ir和酸酐峰在约1820cm-1处的消失来确认。该反应的温度和时间的限制因素是两种聚合物(聚酯和聚胺)的物理形式,以及随后有效地、充分地混合它们以得到均匀反应产物的能力,该反应可任选地在合适的溶剂中进行。这些较低的温度导致胺原子与酯键之间的反应减少(导致聚酯断链减少)。ma是聚胺,其合乎期望具有介于300与100,000克/摩尔之间的数均分子量,并且选自聚乙烯亚胺、改性的聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、改性的聚烯丙胺、聚乙烯胺、改性的聚乙烯胺或其混合物。在一个实施方案中,优选至少70、80、90或95重量%的多胺物质是聚乙烯亚胺。通过沸点升高法分析,期望多胺物质的数均分子量为500至600,000克/摩尔,更合乎期望地为约1000至200,000克/摩尔,并且优选地为约1000至100,000或8000至100,000克/摩尔。在一个实施方案中,聚胺ma是聚(c2-6-亚烷基亚胺)和/或聚乙烯亚胺。聚胺可以是直链或支链的。直链聚乙烯亚胺可通过水解聚(n-酰基)亚烷基亚胺来制备,如例如takeosaegusa等人在《大分子(macromolecules)》,1972,第5卷,第4470页中所描述。分子量不同的支链聚乙烯亚胺可从巴斯夫(basf)和日本触媒公司(nihonshokubai)商购获得。不同分子量的聚烯丙胺和聚(n-烷基)烯丙胺可从日东纺织(nittoboseki)商购获得。不同分子量的聚乙烯胺可从三菱开赛公司(mitsubishikasai)获得。聚(丙烯亚胺)树枝状大分子可从dsm精细化工公司(dsmfinechemicals)商购获得,聚(酰氨基胺)树枝状大分子可从奥德里奇化学(aldrichchemical)公司以“starburst”树枝状大分子获得。在一个实施方案中,可以通过使其一部分伯和/或仲氨基与酯(诸如乙酸乙酯或乙酸丁酯)、异氰酸酯(诸如异氰酸苯酯)、内酯(诸如己内酯和戊内酯)、酸酐(诸如琥珀酸酐或马来酸酐或邻苯二甲酸酐)、环状碳酸酯(诸如碳酸亚乙酯)或(甲基)丙烯酸酯(诸如丙烯酸乙酯或丙烯酸2-羟乙酯)反应来改性聚胺ma,同时确保改性的聚胺中仍存在未改性的伯氨基和/或仲氨基,并因此仍处于胺形式。在一个实施方案中,聚胺ma可以是聚乙烯亚胺,并且可通过c2-4亚烷氧基单元取代nh单元的一个或多个质子来改性。聚乙烯亚胺可以使用c2-4环氧烷烃(诸如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)通过烷氧基化来改性。烷氧基化聚乙烯亚胺的实例可从巴斯夫和日本触媒公司商购获得。在一个实施方案中,式1的分散剂可以进一步官能化以使其性质和应用性能适应特定要求。下面的这些改性反应在下面列出的各种试剂和上述步骤3中未与聚酯酸酐反应的聚胺物质的胺之间发生。任何剩余的氨基的改性可以以技术人员已知的方式进行。例如,当氨基将与掺入颜料浆的粘合剂体系反应并引起絮凝时,这种改性为优选。所陈述的改性是本发明的有利实施方案,并且可以通过以下方式实现:a)使聚胺物质的一个或多个剩余的游离伯氨基和仲氨基与异氰酸酯、内酯、酸酐、环氧化物、环状碳酸酯或(甲基)丙烯酸酯反应。合适的异氰酸酯的具体实例包括异氰酸苯酯。合适的内酯的具体实例包括己内酯和戊内酯。在us6,878,799和7,767,750中公开了聚胺物质的一个或多个剩余的游离伯氨基和仲氨基与酸酐的反应。合适的酸酐的具体实例包括马来酸酐、琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、1,8-萘二甲酸酐,其任选地被硝基或卤素取代基(诸如cl和br)、靛红酸酐、偏苯三酸酐、c1-20烯基和烷基琥珀酸酐取代。jp4031471中公开了聚胺物质的一个或多个剩余的游离伯氨基和仲氨基与环氧化物的反应。合适的环氧化物的具体实例包括氧化苯乙烯、环氧丙烷和环氧乙烷。合适的环状碳酸酯的具体实例包括碳酸亚乙酯和碳酸2,2-二甲基三亚甲基酯。适合的(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括丙烯酸乙酯和丙烯酸2-羟乙酯;b)聚胺物质的一个或多个剩余的游离伯氨基、仲氨基或叔氨基与单或多羧酸、无机酸、含有磷和多金属氧酸盐的酸或强酸的成盐作用和/或反应。用于此目的的合适的试剂包括盐酸、乙酸、硫酸、烷基磺酸、烷基硫酸氢盐或芳基磺酸。jp9157374,us2010/0017973和us2013/0126804中公开了胺基聚胺物质的一个或多个剩余的游离氨基与单或多羧酸或含有磷的酸的成盐作用和/或反应。合适的一元羧酸的具体实例包括任选取代的c1-50脂族一元羧酸(诸如乙酸、丙酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、硬脂酸、花生酸、芥酸、二十二烷酸、甲氧基乙酸)、天然来源油(诸如葵花籽油、菜籽油、蓖麻油和橄榄油)衍生的脂肪酸混合物、以商标isocarbtm(exsasol)获得的支链烷基羧酸、unicidtm酸(其是从贝克休斯公司(bakerhughes)商购的线性c25-50合成伯酸)以及芳族羧酸(诸如苯甲酸、水杨酸和萘甲酸)。合适的多元羧酸的具体实例包括琥珀酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、苹果酸、富马酸、柠檬酸和酒石酸。合适的含有磷的酸的具体实例包括磷酸和亚磷酸。合适的含有多金属氧酸盐的酸的具体实例包括磷钼酸、磷钨酸和硅钼酸;c)将聚胺物质的一个或多个剩余的游离伯氨基、仲氨基或叔氨基氧化为氮氧化物;d)将聚胺物质的一个或多个剩余的游离叔氨基季铵化。这可以使用硫酸烷基酯、烷基或芳烷基卤化物、卤代羧酸酯、草酸烷基酯或环氧化物来实现。用于此目的的合适的试剂包括硫酸二甲酯、苄基氯、甲基卤化物(诸如氯、溴和碘)、草酸二甲酯、环氧乙烷、环氧丙烷和在酸的存在下的氧化苯乙烯,以及丙烷(或丁烷)磺内酯;以及e)使聚胺物质的一个或多个剩余的游离伯氨基、仲氨基或叔氨基与一个或多个mw150至3000的单氨基反应性基团封端的聚合物反应。在us4,224,212、4,861,380、5,700,395、5,760,257、6,197,877、8202935、jp4866255、jp8010601、jp9157361、wo2006/113258和wo2007/039605中公开了羧酸封端的聚酯、聚酯酰胺和聚酰胺聚合物的合适的实例。在jp4248207、us7,767,750、7,671,119、7,872,070、8,076,409和8,168,713中公开了羧酸封端的聚醚聚合物的合适的实例。在us4,861,380和6,197,877中公开了磷酸盐、硫酸盐和磺酸盐封端的聚酯聚合物的合适的实例。在ep713894、jp3488001、jp2010-222522和us8,202,935中公开了(甲基)丙烯酸酯封端的聚酯、聚酯酰胺和聚酰胺聚合物的合适的实例。在us7,923,474和jp2010-222522中公开了(甲基)丙烯酸酯封端的聚醚聚合物的合适的实例。在us5,130,463、5,151,218、6,111,054、6,310,123、7,595,416和8,202,935中公开了磷酸盐、硫酸盐和磺酸盐封端的聚醚、聚醚/聚酯、聚醚/聚氨酯和聚醚/聚酯/聚氨酯聚合物的合适的实例。在jp4031471、jp7149855和wo2007/039605中公开了异氰酸酯封端的聚酯和聚醚聚合物的合适的实例。在us5,100,969中公开了环氧化物或乙酰乙酰氧基或环碳酸酯封端的聚丙烯酸酯聚合物的合适的实例。本发明的一个目的是提供能够改善色强度或其它着色性能、增加颗粒状固体负荷和/或形成改善的分散体,并具有改善的最终组合物亮度的化合物。在达到此目的的同时,还制备了具有降低的粘度、良好的分散稳定性、降低的粒度和降低的粒度分布、降低的雾度,改善的光泽度和增加的喷射性的组合物(特别是当组合物为黑色时)。本发明的组合物还可以在环境储存条件下稳定,并且在高温储存条件下可以减少最终涂层的变色/泛黄。本文的本发明聚合物可用作各种小颗粒分散体的分散剂,例如各种极性和非极性介质中的可悬浮颜料和颗粒。各种颗粒、分散剂和连续相的组合物可用作油墨、涂料、油漆和用于对油墨、涂料和油漆着色的漆浆。因此,当使用所述分散剂将颗粒状固体分散在非极性介质中时,优选使用一种或多种含有c7-17-亚烷(链烯)基的羟基羧酸。当期望使用分散剂将颗粒状固体分散在极性介质中时,优选的是一种或多种,特别是所有的羟基羧酸或其内酯包含c1-6亚烷基。工业应用存在于组合物中的颗粒状固体可以是任何无机或有机固体材料,其在相关温度下基本上不溶于有机介质,并且期望以细碎形式稳定在其中。颗粒状固体可以是粒状材料、纤维、薄片的形式,或者是粉末的形式,所述粉末的形式通常是吹制粉末。在一个实施方案中,颗粒状固体是颜料。通过光散射测量,颗粒状固体(通常是颜料或填料)可以具有10纳米至10微米,或10纳米至1、2、3或5微米或20纳米至1、2、3或5微米直径的平均粒度。合适的固体的实例是用于溶剂型油墨的颜料;用于油漆和塑料材料的颜料、增量剂、填料、发泡剂和阻燃剂;染料,特别是分散染料;用于溶剂型染浴的光学增白剂和纺织助剂;用于油墨、墨粉和其它溶剂型应用体系的颜料;用于油基和反相乳液钻井泥浆的固体;干洗液中的灰尘和固体颗粒;金属;用于陶瓷、压电陶瓷印刷、耐火材料、研磨剂、铸造、电容器、燃料电池、铁液、导电油墨、磁记录介质,水处理和碳氢化合物土壤修复的颗粒陶瓷材料和磁性材料;有机和无机单分散固体;用于电池电极的金属、金属氧化物和碳,用于复合材料的纤维(诸如木材、纸张、玻璃、钢、碳和硼);以及在有机介质中用作分散剂的杀生物剂、农药和药物。在一个实施方案中,固体是来自任何公认的颜料类别的有机颜料,所述颜料类别例如在《比色指数(colourindex)》(1971)的第三版中及其后续修订版和补充版中在标题为“颜料(pigments)”的一章中描述。有机颜料的实例是来自偶氮、双偶氮、三偶氮、缩合偶氮、偶氮色淀、萘酚颜料、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)、蒽素嘧啶、蒽醌、苯并咪唑酮、咔唑、吡咯并吡咯二酮、黄烷士林、靛蓝颜料、靛蒽醌、异蒽酮紫(isodibenzanthrone)、异茚满蒽酮、异吲哚啉酮、异吲哚啉、异蒽酮紫(isoviolanthrone)、金属络合物颜料、嗪、二萘嵌苯、环酮、皮蒽酮染料、吡唑并喹唑酮、喹吖啶酮、喹啉黄、硫靛、三芳基碳(triarylcarbonium)颜料、三苯基二恶嗪(triphendioxazine)、氧杂蒽和酞化青染料系列,特别是铜酞菁及其核卤代衍生物,以及酸性、碱性和媒染染料色淀。尽管严格地说炭黑是无机的,但在其分散性能上却更像有机颜料。在一个实施方案中,有机颜料是酞菁,特别是铜酞菁、单偶氮、双偶氮、靛蒽醌、蒽缔蒽酮(anthranthrone)、喹吖啶酮、吡咯并吡咯二酮、二萘嵌苯和炭黑。无机颜料的实例包括金属氧化物,诸如二氧化钛、金红石二氧化钛和表面涂覆的二氧化钛、不同颜色的氧化钛(诸如黄色和黑色)、不同颜色的氧化铁(诸如黄色、红色、棕色和黑色)、氧化锌、氧化锆、氧化铝、含氧金属化合物(诸如钒酸铋、铝酸钴、锡酸钴、锌酸钴、铬酸锌和锰、镍、钛、铬、锑、镁、镨、钴、铁或铝中两种或多种的混合金属氧化物)、普鲁士蓝、朱砂、群青、磷酸锌、硫化锌、钙和锌的钼酸盐和铬酸盐,金属效果颜料(诸如薄铝片、铜和铜/锌合金、诸如碳酸铅和氯氧化铋的珠光薄片)。无机固体包括增量剂和填料,诸如研磨和沉淀的碳酸钙、硫酸钙、氧化钙、草酸钙、磷酸钙、膦酸钙、硫酸钡、碳酸钡、氧化镁、氢氧化镁、天然氢氧化镁或水镁石、沉淀的氢氧化镁、碳酸镁、白云石、氢氧化铝、氢过氧化铝或勃姆石、硅酸钙和硅酸镁、铝硅酸盐,其包括纳米粘土、高岭土、蒙脱石(包括膨润土、水辉石和皂石)、球形粘土(包括天然、合成和可膨胀的云母)、滑石(包括白云母、金云母),锂云母和绿泥石、白垩、合成和沉淀二氧化硅、气相法二氧化硅、金属纤维和粉末、锌、铝、玻璃纤维、耐火纤维、炭黑(包括单壁和多壁碳纳米管)、增强和非增强炭黑、石墨、富勒烯、沥青质、石墨烯、金刚石、氧化铝、石英、珍珠岩、伟晶石、硅胶、木粉、包括软木和硬木的木薄片、锯末、粉状纸/纤维、纤维素纤维(诸如洋麻、麻、剑麻、亚麻、棉、棉短绒、黄麻、苎麻、稻壳或果壳、酒椰叶、伤寒芦苇、椰子纤维、椰壳纤维、油棕纤维、木棉、香蕉叶、卡罗、curaua、龙舌兰纤维叶、亚麻叶、蕉麻、蔗渣、甘蔗渣、秸秆、竹条、小麦粉、mdf等)、蛭石、沸石、水滑石、发电厂的粉煤灰、焚化的污水污泥灰、火山灰、高炉矿渣、石棉、温石棉、直闪石、青石棉、硅灰石、凹凸棒石等、颗粒陶瓷材料诸如氧化铝、氧化锆、二氧化钛、二氧化铈、氮化硅、氮化铝、氮化硼、碳化硅、碳化硼、硅铝氮化物和金属钛酸盐的混合物;颗粒磁性材料,诸如过渡金属(通常是铁和铬)的磁性氧化物,例如γ-fe2o3、四氧化三铁和钴掺杂的氧化铁、铁氧体(例如钡铁氧体)和金属颗粒(例如金属铝、铁、镍、钴、铜、银、金、钯和铂及其合金)。其它可用的固体材料包括阻燃剂(诸如五溴二苯醚、八溴二苯醚、十溴二苯醚、六溴环十二烷、聚磷酸铵、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、氧化锑和硼酸盐);杀生物剂或工业微生物制剂,诸如《柯克-奥斯特默化学技术百科全书(kirk-othmer'sencyclopediaofchemicaltechnology)》第13卷,1981,第3版“工业微生物制剂(industrialmicrobialagents)”一章中表2、3、4、5、6、7、8和9中提及的微生物制剂,以及农用化学品(诸如杀真菌剂粉唑醇(flutriafen)、多菌灵、百菌清和代森锰锌)。在一个实施方案中,本发明的组合物中存在的有机介质是塑料材料,在另一实施例中是有机液体。有机液体可以是非极性或极性有机液体。相对于有机液体,术语“极性”是指有机液体能够形成中等至强键,如crowley等人在《涂料技术杂志(journalofpainttechnology)》第38卷,1966,第269页题为“三维溶解度方法(athreedimensionalapproachtosolubility)”中所描述。如以上提及的文章中所定义,此类有机液体通常具有5个或更多的氢键数。合适的极性有机液体的实例是胺、醚,特别是较低的烷基醚、有机酸、酯、酮、二醇、二醇醚、二醇酯、醇和酰胺。ibertmellan在名为“兼容性和溶解性(compatibilityandsolubility)”的书中(由诺伊斯发展公司(noyesdevelopmentcorporation)于1968年出版)的第39-40页的表2.14中提供了多种此类中等强度氢键合液体的具体实例,这些液体都属于极性有机液体一词的使用范围。在一个实施方案中,极性有机液体是二烷基酮、烷烃羧酸和链烷醇的烷基酯,尤其是包含最多且包括总共6个碳原子的此类液体。作为极性有机液体的实例,其包括二烷基和环烷基酮,诸如丙酮、甲乙酮、二乙基酮、二异丙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、甲基异戊基酮、甲基正戊基酮和环己酮;烷基酯,诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯、丙酸甲酯、乙酸甲氧基丙酯和丁酸乙酯;乙二醇和乙二醇酯以及醚,诸如乙二醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丙基丙醇、3-乙氧基丙基丙醇、2-丁氧基乙基乙酸酯、3-甲氧基丙基乙酸酯、3-乙氧基丙基乙酸酯和2-乙氧基乙基乙酸酯;链烷醇,诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇(也称为2-甲基丙醇)、松油醇、以及二烷基和环醚,诸如乙醚和四氢呋喃。在一个实施方案中,溶剂是链烷醇、链烷羧酸和链烷羧酸的酯。在一个实施方案中,本发明适用于基本上不溶于水性介质的有机液体。此外,本领域技术人员将认识到,只要整体有机液体基本上不溶于水性介质,则有机液体中可以存在少量的水性介质(诸如乙二醇、乙二醇醚、乙二醇酯和醇)。可用作极性有机液体的有机液体的实例是成膜树脂,诸如适合于制备用于各种应用(诸如油漆和油墨)的油墨、油漆和碎屑。此类树脂的实例包括聚酰胺,诸如versamidtm和wolfamidtm,以及纤维素醚,诸如乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素、硝化纤维素和乙酸丁酸纤维素树脂(包括它们的混合物)。油漆树脂的实例包括短油醇酸/三聚氰胺-甲醛、聚酯/三聚氰胺-甲醛、热固性丙烯酸/三聚氰胺-甲醛、长油醇酸、中油醇酸、短油醇酸、聚醚多元醇和多媒体树脂(诸如丙烯酸和脲/醛)。有机液体可以是多元醇,即具有两个或更多个羟基的有机液体。在一个实施方案中,多元醇包括α-ω二醇或α-ω二醇乙氧基化物。在一个实施方案中,非极性有机液体是含有脂族基团、芳族基团或其混合物的化合物。非极性有机液体包括非卤代芳族烃(例如甲苯和二甲苯)、卤代芳族烃(例如氯苯、二氯苯、氯甲苯)、非卤代脂族烃(例如含6个或更多个碳原子的完全或部分饱和的直链和支链脂族烃)、卤代脂肪烃(例如二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、三氯乙烷)以及天然非极性有机物(例如植物油、葵花籽油、菜籽油、亚麻籽油、萜烯和甘油酯)。在一个实施方案中,按全部有机液体计,有机液体包括至少0.1重量%或1重量%或更多的极性有机液体。在一个实施方案中,有机液体不含水。所述塑料材料可以是热固性树脂。可用于本发明的热固性树脂包括在加热、催化或经受紫外线、激光、红外、阳离子、电子束或微波辐射时发生化学反应并变得相对不溶的树脂。热固性树脂中的典型反应包括不饱和双键的氧化,涉及环氧基/胺、环氧基/羰基、环氧基/羟基的反应,环氧基与路易斯酸或路易斯碱、多异氰酸酯/羟基、氨基树脂/羟基部分的反应、自由基反应或聚丙烯酸酯、环氧树脂和乙烯基醚的阳离子聚合以及硅烷醇的缩合。不饱和树脂的实例包括通过一种或多种二酸或酸酐与一种或多种二醇反应制得的聚酯树脂。此类树脂通常以与反应性单体(诸如苯乙烯或乙烯基甲苯)的混合物形式提供,并且通常被称为邻苯二甲酸树脂和间苯二甲酸树脂。进一步的实例包括在聚酯链中使用二环戊二烯(dcpd)作为共反应剂的树脂。进一步的实例还包括双酚a二缩水甘油醚与不饱和羧酸如甲基丙烯酸的反应产物,随后以在苯乙烯中的溶液形式提供,通常称为乙烯基酯树脂。在一个实施方案中,热固性复合材料或热固性塑料可以是聚酯、聚乙酸乙烯酯、苯乙烯中的聚酯树脂、聚苯乙烯或其混合物。具有羟基官能团的聚合物(通常是多元醇)广泛用于热固性体系中,以与氨基树脂或聚异氰酸酯交联。多元醇包括丙烯酸多元醇、醇酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚氨酯多元醇。典型的氨基树脂包括三聚氰胺甲醛树脂、苯代三聚氰胺甲醛树脂、脲甲醛树脂和甘脲甲醛树脂。聚异氰酸酯是具有两个或更多个异氰酸酯基团的树脂,包括单体脂族二异氰酸酯、单体芳族二异氰酸酯及其聚合物。典型的脂族二异氰酸酯包括己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和氢化二苯基甲烷二异氰酸酯。典型的芳族异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。如果需要,本发明的组合物可以包含其它成分,例如树脂(其中这些树脂尚未构成有机介质)、粘合剂、共溶剂、交联剂、流化剂、润湿剂、抗沉淀剂、增塑剂、表面活性剂、除本发明化合物以外的分散剂、保湿剂、消泡剂、抗缩孔剂、流变改性剂、热稳定剂、光稳定剂、uv吸收剂、抗氧化剂、匀染剂、光泽改性剂、杀生物剂和防腐剂。组合物通常包含1至95重量%的颗粒状固体,精确量取决于固体的性质,并且数量取决于固体的性质以及固体和极性有机液体的相对密度。例如,其中固体是有机材料的组合物,诸如有机颜料,在一个实施方案中包含按组合物的总重量计15重量%至60重量%的固体,而其中固体是无机材料的组合物,诸如无机颜料、填料或增量剂,在一个实施方案中包含按组合物的总重量计40重量到90重量%的固体。可以通过已知用于制备分散体的任何常规方法来制备包含有机液体的组合物。因此,固体、有机介质和分散剂可以以任何顺序混合,然后对混合物进行机械处理以将固体颗粒减小至合适的尺寸,例如通过高速混合、球磨、篮式碾磨、玻珠碾磨、砾石碾磨、砂磨、摩擦研磨、两辊或三辊碾磨、塑料碾磨直至形成分散体。可选地,可以单独或与有机介质或分散剂混合处理固体以减小其粒度,然后加入其它一种或多种成分,并搅拌混合物以提供组合物。所述组合物还可以通过将干燥的固体与分散剂一起研磨或碾磨,然后添加液体介质或在颜料冲洗过程中将固体与分散剂在液体介质中混合来制备。本发明的组合物尤其适合于液体分散体。在一个实施方案中,此类分散体组合物包括:a)0.5至80份的颗粒状固体;b)0.1至79.6份的式1的聚合物/分散剂;以及c)19.9至99.4份的有机液体。其中所有相对份数均按重量计并且量(a) (b) (c)=100。在一个实施方案中,组分a)包括0.5至30份的颜料,并且此类分散体可用作(液体)油墨、油漆和漆浆。如果需要包括干燥形式的颗粒状固体和式1的分散剂的组合物,则有机液体通常是挥发性的,因此可以通过简单的分离手段(诸如蒸发)将其容易地从颗粒状固体中去除。在一个实施方案中,所述组合物包括有机液体。如果干燥组合物基本上由式(1)的分散剂和颗粒状固体组成,则其通常包含按颗粒状固体的重量计至少0.2%、至少0.5%或至少1.0%的式1的分散剂。在一个实施方案中,干燥组合物包含按颗粒固体的重量计不大于100重量%、不大于50重量%、不大于20重量%或不大于10重量%的式1的分散剂。如本文所公开的,本发明的组合物适合于制备漆浆,其中将颗粒状固体在式1的化合物存在下在有机液体中碾磨。因此,根据本发明的另一方面,提供一种漆浆,其包含颗粒状固体、有机液体和式(1)的聚合物。通常,按漆浆的总重量计,漆浆包含20至70重量%的颗粒状固体。在一个实施方案中,颗粒状固体不少于漆浆的10重量%或不少于20重量%。此类漆浆可任选地包含在碾磨之前或碾磨之后添加的粘合剂。在一个实施方案中,粘合剂是能够在有机液体挥发时结合组合物的聚合物材料。粘合剂是包括天然和合成材料的聚合材料。在一个实施方案中,粘合剂包括聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、醇酸树脂、多糖,诸如纤维素、硝化纤维素和天然蛋白质(诸如酪蛋白)。粘合剂可以是硝酸纤维素。在一个实施方案中,按颗粒状固体的量计,粘合剂以大于100%、大于200%、大于300%或大于400%的量存在于组合物中。漆浆中任选的粘合剂的量可以在宽范围内变化,但通常按漆浆的连续/液相的重量计不少于10%,并且通常不少于20%。在一个实施方案中,粘合剂的量按漆浆的连续/液相的重量计不大于50%或不大于40%。漆浆中分散剂的量取决于颗粒状固体的量,但通常为漆浆重量的0.5%至5%。由本发明的组合物制得的分散体和漆浆尤其适合于非水和无溶剂制剂,其中可能量固化体系(紫外线、激光、红外、阳离子、电子束、微波)与存在于制剂中的单体、低聚物等或组合一起使用。它们尤其适用于涂料,诸如油漆、清漆、油墨、其它涂层材料和塑料。合适的实例包括其在低、中和高固体油漆中使用,包括烘烤的一般工业油漆,两种组分和金属涂层油漆,诸如线圈和罐头涂层、粉末涂料、可紫外线固化涂料、木器清漆;油墨,诸如弹性印刷、凹版印刷、胶印、平版印刷、凸版印刷或浮雕、丝网印刷和用于包装印刷的印刷用油墨、非冲击油墨,诸如包括连续喷墨的喷墨油墨和包括热、压电和静电的按需喷墨,相变油墨和热熔蜡油墨,用于喷墨打印机的油墨和印刷清漆,诸如复印清漆;多元醇和增塑溶胶分散体;非水相陶瓷工艺,特别是流延法、凝胶注模、刮刀法、挤压和注塑成型工艺,进一步实例是制备用于等静压制的干陶瓷粉末;复合材料,诸如片状模塑料和块状模塑料、树脂传递模塑、挤压成型、手糊成型和喷涂工艺、匹配的合模模塑;建筑材料,比如铸模树脂,化妆品、个人护理,比如指甲油、防晒霜,粘合剂,调色剂,比如液体调色剂,塑料材料和电子材料,诸如用于包括有机发光二极管(oled)装置的显示器中的彩色滤光片体系的涂层制剂、液晶显示器和电泳显示器,玻璃涂层,其包括光纤涂层、反射涂层或抗反射涂层、导电和磁性油墨及涂层。它们可用于颜料和填料的表面改性,以改善上述应用中使用的干粉的分散性。涂层材料的进一步实例在bodomuller,ulrichpoth,lackformulierungundlackrezeptur,lehrbuchfrausbildungundpraxis,vincentzverlag,汉诺威(hanover)(2003)和p.g.garrat,strahlenhartung,vincentzverlag,汉诺威(1996)中给出。印刷油墨配方的实例在e.w.flick《印刷油墨和叠印清漆配方-最新进展(printinginkandoverprintvarnishformulations–recentdevelopments)》,诺伊斯出版物,帕克里奇新泽西州,(1990)和后续版本中给出。在一个实施方案中,本发明的组合物进一步包括一种或多种额外已知的分散剂。以下实施例提供了本发明的说明。这些实施例不是穷举性的,并不旨在限制本发明的范围。实施例试剂来自西格玛奥德里奇(sigmaaldrich)的月桂酸来自西格玛奥德里奇的ε-己内酯来自西格玛奥德里奇的δ-戊内酯来自西格玛奥德里奇的(l d)-丙交酯来自西格玛奥德里奇的l-丙交酯来自印度嘉扬有机食品有限公司(jayantagroorganicslimitedindia)的蓖麻油酸来自西格玛奥德里奇的丁醇锆(iv)溶液,其在来自西格玛奥德里奇的1-丁醇乙酸酐中为80重量%来自日本触媒公司的epominsp018聚乙烯亚胺,mw1800来自西格玛奥德里奇的3-二甲基氨基丙胺来自西格玛奥德里奇的硫酸二甲酯us6,197,877实施例198–根据美国专利6,197,877的实施例198制备的,不同之处在于不添加胺二乙醇胺,因此所述材料以其酸形式存在。来自西格玛奥德里奇的正磷酸来自西格玛奥德里奇的3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯来自飞世尔科技(fisherscientific)的2-丁酮来自飞世尔科技的乙酸酐来自西格玛奥德里奇的丙酸酐来自西格玛奥德里奇的dowanolmpa来自西格玛奥德里奇的邻苯二甲酸酐来自西格玛奥德里奇的硫酸二甲酯来自西格玛奥德里奇的丙烯酸乙酯来自日本触媒公司的epominsp012聚乙烯亚胺,mw1200来自日本触媒公司的epominsp006聚乙烯亚胺,mw600来自西格玛奥德里奇的三亚乙基四胺来自西格玛奥德里奇的2,2-双(羟甲基)丁酸步骤1–聚酯1将月桂酸(696.64份)、ε-己内酯(3562.51重量份)和丙交酯(1747.09份)加入到反应容器中,并在氮气下加热至100℃。在该温度下,加入丁醇锆溶液(41.80份),并将温度升至180℃。7小时后,反应停止,得到粘性液体/糊剂,酸值为34.05mgkoh/g,这是一种羧酸封端的聚酯,称为聚酯1。步骤1–聚酯2将月桂酸(117.38份)、ε-己内酯(281.24重量份)、戊内酯(246.72份)和丙交酯(352.82份)加入到反应容器中,并在氮气下加热至100℃。在该温度下,加入丁醇锆溶液(7.01份),并将温度升至180℃。7小时后,反应停止,得到粘性液体/糊剂,酸值为36.97mgkoh/g,这是一种羧酸封端的聚酯,称为聚酯2。步骤1–聚酯3将月桂酸(30.66份)、ε-己内酯(314.28重量份)和丙交酯(154.27份)加入到反应容器中,并在氮气下加热至100℃。在该温度下,加入丁醇锆溶液(3.50份),并将温度升至180℃。7小时后,反应停止,得到粘性液体/糊剂,酸值为23.36mgkoh/g,这是一种羧酸封端的聚酯,称为聚酯3。步骤1–聚酯4将月桂酸(130.24份)、ε-己内酯(247.88重量份)和丙交酯(121.72份)加入到反应容器中,并在氮气下加热至100℃。在该温度下,加入丁醇锆溶液(3.50份),并将温度升至180℃。7小时后,反应停止,得到粘性液体/糊剂,酸值为76.32mgkoh/g,这是一种羧酸封端的聚酯,称为聚酯4。步骤1–聚酯5将蓖麻油酸(252.28份)加入到反应容器中,并在氮气下加热至100℃。在该温度下,加入丁醇锆溶液(0.76份),并将温度升至195℃。14小时后,反应停止,得到粘性液体/糊剂,酸值为33.64mgkoh/g,这是一种羧酸封端的聚酯,称为聚酯5。步骤1–聚酯6将月桂酸(34.72份)、ε-己内酯(178.1重量份)和l-丙交酯(87.3份)加入到反应容器中,并在氮气下加热至100℃。在该温度下,加入丁醇锆溶液(2.10份),并将温度升至180℃。7小时后,反应停止,得到粘性液体/糊剂,酸值为30.21mgkoh/g,这是一种羧酸封端的聚酯,称为聚酯6。步骤1–聚酯7将月桂酸(30.49份)、ε-己内酯(171.1重量份)和l-丙交酯(57.03份)加入到反应容器中,并在氮气下加热至100℃。在该温度下,加入丁醇锆溶液(0.78份),并将温度升至180℃。18小时后,反应停止,得到粘性液体/糊剂,酸值为37.49mgkoh/g,这是一种羧酸封端的聚酯,称为聚酯7。步骤1–聚酯8将2,2-双(羟甲基)丁酸(7.76份)、ε-己内酯(35.85份)、δ-戊内酯(31.45份)和月桂酸(10.49份)加入反应容器中,并在氮气下加热至120℃,1小时后加入丁醇锆溶液(0.26份),并将温度升至180℃。20小时后反应停止,得到黄色液体,这是支链聚酯2。步骤2–聚酯酸酐1将聚酯1(250.02份)和乙酸酐(19.05份)加入到反应容器中,并在氮气下用安装在反应容器上的迪安-斯达克分水器(deanandstarktrap)加热至120℃。又过6小时后,将温度升至150℃。又过17个小时后,去除迪安-斯达克分水器,留下敞开的端口。又过1小时后,反应停止并倒出,得到粘性液体/糊剂,这是上述聚酯的酸酐封端版本,称之为聚酯酸酐1。步骤2–聚酯酸酐2将聚酯2(250.09份)和乙酸酐(20.15份)加入到反应容器中,并在氮气下用安装在反应容器上的迪安-斯达克分水器加热至120℃。又过6小时后,将温度升至150℃。又过17个小时后,去除迪安-斯达克分水器,留下敞开的端口。又过1小时后,反应停止并倒出,得到粘性液体/糊剂,这是上述聚酯的酸酐封端版本,称之为聚酯酸酐2。步骤2–聚酯酸酐3将聚酯3(85.75份)和乙酸酐(4.29份)加入到反应容器中,并在氮气下用安装在反应容器上的迪安-斯达克分水器加热至120℃。又过6小时后,将温度升至150℃。又过17个小时后,去除迪安-斯达克分水器,留下敞开的端口。又过1小时后,反应停止并倒出,得到粘性液体/糊剂,这是上述聚酯的酸酐封端版本,称之为聚酯酸酐3。步骤2–聚酯酸酐4将聚酯4(101.32份)和乙酸酐(16.91份)加入到反应容器中,并在氮气下用安装在反应容器上的迪安-斯达克分水器加热至120℃。又过6小时后,将温度升至150℃。又过17个小时后,去除迪安-斯达克分水器,留下敞开的端口。又过1小时后,反应停止并倒出,得到粘性液体/糊剂,这是上述聚酯的酸酐封端版本,称之为聚酯酸酐4。步骤2–聚酯酸酐5将聚酯5(144.5份)和乙酸酐(19.46份)加入到反应容器中,并在氮气下用安装在反应容器上的迪安-斯达克分水器加热至120℃。又过6小时后,将温度升至150℃。又过17个小时后,去除迪安-斯达克分水器,留下敞开的端口。又过1小时后,反应停止并倒出,得到粘性液体/糊剂,这是上述聚酯的酸酐封端版本,称之为聚酯酸酐5。步骤2–聚酯酸酐6将聚酯1(109.68份)和丙酸酐(10.69份)加入到反应容器中,并在氮气下用安装在反应容器上的迪安-斯达克分水器加热至140℃。又过6小时后,将温度升至170℃。又过17个小时后,去除迪安-斯达克分水器,留下敞开的端口。又过1小时后,反应停止并倒出,得到粘性液体/糊剂,这是上述聚酯的酸酐封端版本,称之为聚酯酸酐6。步骤2–聚酯酸酐7将聚酯6(144.16份)和乙酸酐(9.50份)加入到反应容器中,并在氮气下用安装在反应容器上的迪安-斯达克分水器加热至120℃。又过6小时后,将温度升至150℃。又过17个小时后,去除迪安-斯达克分水器,留下敞开的端口。又过1小时后,反应停止并倒出,得到粘性液体/糊剂,这是上述聚酯的酸酐封端版本,称之为聚酯酸酐7。步骤2–聚酯酸酐8将聚酯7(209.17份)和乙酸酐(15.81份)加入到反应容器中,并在氮气下用安装在反应容器上的迪安-斯达克分水器加热至120℃。又过6小时后,将温度升至150℃。又过17个小时后,去除迪安-斯达克分水器,留下敞开的端口。又过1小时后,反应停止并倒出,得到粘性液体/糊剂,这是上述聚酯的酸酐封端版本,称之为聚酯酸酐8。步骤2–聚酯酸酐9在氮气下将支链聚酯8(60.86份)和乙酸酐(7.36份)加入反应容器中并加热至120℃,在4小时后将温度升至150℃,并将反应物搅继续拌26小时,得到黄色液体,即支链聚酯酸酐9。步骤3–分散剂1将聚酯酸酐1(49.34份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入epominsp018(3.80份,已预热至70℃)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为25.2mgkoh/g,并且碱等效值为1489.15,这是分散剂1。步骤3–分散剂2将聚酯酸酐1(37.50份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入epominsp018(12.50份,已预热至70℃)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为26.71mgkoh/g,并且碱等效值为413.96,这是分散剂2。步骤3–分散剂3将聚酯酸酐1(30.72份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入epominsp018(1.50份,已预热至70℃)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为26.18mgkoh/g,并且碱等效值为2220.07,这是分散剂3。步骤3–分散剂4将聚酯酸酐2(25.07份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入epominsp018(1.50份,已预热至70℃)和2-丁酮(53.58份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为9.51mgkoh/g,并且碱等效值为4412.13,这是分散剂4。步骤3–分散剂5将聚酯酸酐3(35.57份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入epominsp018(2.74份,已预热至70℃)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为46.32mgkoh/g,并且碱等效值为1390.45,这是分散剂5。步骤3–分散剂6将聚酯酸酐4(51.39份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入epominsp018(3.95份,已预热至70℃)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为21.52mgkoh/g,并且碱等效值为1835.20,这是分散剂6。步骤3–分散剂7将聚酯酸酐6(45.82份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的epominsp018(3.53份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为21.57mgkoh/g,并且碱等效值为1498.59,这是分散剂7。步骤3–分散剂8将聚酯酸酐7(45.68份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的epominsp018(3.52份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为22.99mgkoh/g,并且碱等效值为4609.27,这是分散剂8。步骤3–分散剂9将分散剂1(97.49份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的邻苯二甲酸酐(1.95份)和dowanolmpa(99.90份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为17.73mgkoh/g,并且碱等效值为3771.24,这是分散剂9。步骤3–分散剂10将分散剂1(101.78份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的硫酸二甲酯(2.10份数)和dowanolmpa(103.1份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为15.48mgkoh/g,并且碱等效值为4609.27,这是分散剂10。步骤3–分散剂11将分散剂1(98.72份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的丙烯酸乙酯(1.97份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为25.39mgkoh/g,并且碱等效值为1803.49,这是分散剂11。步骤3–分散剂12将分散剂1(98.03份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的己内酯(1.97份)和dowanolmpa(99.92份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为13.95mgkoh/g,并且碱等效值为3647.37,这是分散剂12。步骤3–分散剂13将分散剂1(92.54份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的us6197877实施例198(1.95份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为27.87mgkoh/g,并且碱等效值为1727.16,这是分散剂13。步骤3–分散剂14将分散剂1(78.72份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的正磷酸(85%w/w1.55份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为30.25mgkoh/g,并且碱等效值为1818.48,这是分散剂14。步骤3–分散剂15将聚酯酸酐5(49.17份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的epominsp018(3.78份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为16.96mgkoh/g,并且碱等效值为1181.82,这是分散剂15。步骤3–分散剂16将分散剂1(102.2份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(2.04份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为23.39mgkoh/g,并且碱等效值为1868.63,这是分散剂16。步骤3–分散剂17将聚酯酸酐2(40.02份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的epominsp012(3.10份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为33.39mgkoh/g,并且碱等效值为1388.84,这是分散剂17。步骤3–分散剂18将聚酯酸酐8(39.32份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的epominsp006(3.02份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为28.19mgkoh/g,并且碱等效值为1767.25,这是分散剂18。步骤3–分散剂19将聚酯酸酐8(33.00份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,然后加入已预热至70℃的三亚乙基四胺(2.54份)。1小时后,停止反应,得到粘性液体/糊剂,酸值为22.28mgkoh/g,并且碱等效值为1664.46,这是分散剂19。步骤3–分散剂20将支链聚酯酸酐9(40.84份)加入反应容器中,并在氮气下加热至70℃,在此温度下,加入epominsp-006(3.14份,已预热至70℃)并搅拌1小时。此后,倒出产物,得到粘稠的黄色液体,其酸值为27.75mgkoh/g,并且碱等效值为2307.36,这是支链分散剂20。比较实施例比较实施例1基于us6,197,877中实施例30的方法。将聚酯1(77.47份)加入反应并加热至70℃,然后加入epominsp018(5.95份,已预热至70℃),并将温度升至120℃。6小时后,反应停止,得到粘性液体/糊剂,酸值为42.2mgkoh/g,并且碱等效值为2013.9,这是比较实施例1。比较实施例2将聚酯5(15.28份)加入反应并加热至70℃,然后加入epominsp018(1.18份,已预热至70℃),并将温度升至120℃。6小时后,反应停止,得到粘性液体/糊剂,酸值为20.00mgkoh/g,并且碱等效值为1338.14,这是比较例2。应用测试应用测试试剂dowanolmpa–来自西格玛奥德里奇regalblack400r–来自卡博特(cabot)3毫米玻璃珠–来自sigmundlindner甲苯–来自飞世尔科技photomer4226–来自igm树脂的二丙二醇二丙烯酸酯photomer5429–来自igm树脂制的聚酯四丙烯酸酯solsperse22000–来自路博润有限公司(lubrizolltd)的黄色增效剂irgalite黄d1115–来自巴斯夫的颜料黄13ebecryleb160–来自湛新公司(allnex)的三丙烯酸酯单体ebecryleb657–来自湛新公司的低聚物照片引发剂混合物–是speedcureedb(5份)、speedcureitx(3份)、ebecryleb160(8份)、ebecryleb40(0.5份)和dowcorning57(0.5份)的混合物。speedcureedb–来自劳森(lambson)speedcureitx–来自劳森ebecryleb40–来自湛新公司dowcorning57–是来自道康宁(dowcorning)的油墨添加剂应用结果将下表1中所示的每种分散剂(0.6份)加入到8打兰小瓶中,并加入dowanolmpa(6.40份)。然后根据需要通过振荡和加热使分散剂溶解。当分散剂溶解时,加入3毫米玻璃珠(17份),然后加入regalblack400r(3份)。然后将小瓶密封并在水平振荡器上振荡16小时。然后使用a至e的任意标度(好到坏)评估所得分散体的流动性。表1–颜料分散结果实施例流动性等级比较实施例1e分散剂1a分散剂2a分散剂3c分散剂4*a分散剂5a分散剂6b分散剂7a分散剂8a分散剂9*a分散剂10*a分散剂11a分散剂12*a分散剂13a分散剂14a分散剂16a分散剂17b分散剂18a分散剂19b请注意,所有带有*的分散剂均具有50%的活性,因此使用的分散剂是其两倍(1.2份而不是0.6份),并且多余的重量已从所用溶剂中去除(5.80份而不是6.40份)。将下表2中所示的每种分散剂(0.6份)加入到8打兰小瓶中,并加入甲苯(6.40份)。然后根据需要通过振荡和加热使分散剂溶解。当分散剂溶解时,加入3毫米玻璃珠(17份),然后加入regalblack400r(3份)。然后将小瓶密封并在水平振荡器上振荡16小时。然后使用a至e的任意标度(好到坏)评估所得分散体的流动性。表2–颜料分散结果将下表3中所示的每种分散剂(2.88份)加入到8盎司的广口瓶中,并加入photomer4226(46.66份)和photomer5429(15.56份)。然后根据需要通过振荡和加热使分散剂溶解。当分散剂溶解时,加入solsperse22000(0.50份)以及irgalite黄d1115(14.40份),并加入3毫米玻璃珠(250份)。然后将广口瓶密封并在scandex振荡器上振荡4小时,以得到漆浆。然后取每种漆浆的11.08份,并在小瓶中与ebecryleb160(4.72份)、ebecryleb657(0.80份)和光引发剂混合物(3.40份)混合,得到油墨。然后将这些油墨在50℃的烘箱中保存1周,然后从烘箱中取出,并在ta仪器发现混合(tainstrumentsdiscoveryhybrid)hr-1流变仪上以100/s的剪切速率测量其粘度。表3–油墨存储粘度实施例粘度测量pa.s比较实施例1凝胶*分散剂10.32*-该样品已在小瓶中变成固体凝胶,无法测量。gardener颜色测试使用洛维邦比较计(lovibondcomparator)2000 ,根据gardener色标测量分散剂的颜色,结果记录在下表4中。表4–gardener颜色结果实施例gardiner颜色比较实施例1大于18分散剂113分散剂212分散剂315分散剂410分散剂5大于18分散剂6大于18分散剂714分散剂87分散剂914分散剂1014分散剂1114分散剂1214分散剂1314分散剂1414分散剂1614分散剂1713分散剂1813分散剂1913比较实施例217分散剂1512应用结果分散剂20将分散剂20(0.25重量份)添加到小瓶中,并加入dowanolmpa(8.25份)。然后根据需要通过振荡和加热使分散剂溶解。当分散剂溶解时,添加3毫米玻璃珠(17份),然后添加heligenbluel7101f(1.5份)。然后将小瓶密封并在水平振荡器上振荡16小时。然后评估所得分散体的流动性,并分级为a。如本文所使用的,与“包含(including)”、“含有(containing)”或“特征在于(characterizedby)”同义的过渡术语“包括(comprising)”是包括性的或开放式的,并且不排除另外的、未叙述的要素或方法步骤。然而,在本文中对“包括”的每一次叙述中,所述术语也旨在作为替代实施方案包括短语“基本上由……组成”和“由……组成”,其中“由……组成”排除了未指定的任何要素或步骤,而“基本上由……组成”允许包括不实质性影响所考虑的组合物或方法的基本和新颖特征的其它未叙述的要素或步骤。尽管已经针对本发明的优选实施方案对本发明进行了说明,但是应当理解,对本领域技术人员而言,在阅读说明书后,其各种修改将变得显而易见。因此,应当理解,本文公开的本发明旨在覆盖落入所附权利要求的范围内的此类修改。当前第1页1 2 3 
技术特征:1.一种具有以下结构的分散剂:
其中:
ma是多胺物质,并且合乎期望地具有介于300与100,000克/摩尔之间,优选介于600与50,000克/摩尔之间的数均分子量(mw);
pe1是通过酰胺键与所述多胺物质(ma)连接的数均分子量(mw)介于500与4,000克/摩尔之间的聚酯链;
羰基来自pe1的末端基团,并且氮来自所述ma;
pe2是通过盐键连接到所述多胺物质(ma)上的数均分子量(mw)介于500与4,000克/摩尔之间的聚酯链;
去质子化的羧酸基团来自pe2的末端基团,并且质子化的氮来自所述ma;
a1是通过酰胺键连接到所述多胺物质(ma)的c2-5羧酸(优选c2-3)的残基,所述羰基来自a1的末端基团,并且所述氮来自所述ma;
a2是通过盐键连接到所述多胺物质(ma)的c2-5羧酸(优选c2-3)的残基,所述去质子化的羧酸基团来自a2的末端基团,并且所述质子化的氮来自所述ma;
由p和p'表示的酰胺键与由q和q'表示的盐键的相对摩尔比在5:95与50:50之间;
p p'不可大于q q';
p始终为1或大于1,并且p'为1或大于1;
q始终为1或大于1,并且q'为1或大于1;以及
p p' q q'在4与2000之间。
2.根据权利要求1所述的分散剂组合物,其中ma选自由具有3个或更多个氮原子的非聚合烷基胺、聚乙烯胺或聚烯丙胺组成的组。
3.根据权利要求1所述的分散剂组合物,其中ma包括聚乙烯亚胺或改性的聚乙烯亚胺。
4.根据权利要求1、2或3所述的分散剂,其中p q平均为4至36。
5.根据前述权利要求中任一项所述的分散剂组合物,其中所述pe1具有式r1-[or3-c(=o)]n-,并且所述pe2具有式r1-[or3-c(=o)]n-o-
其中:
r1是h-或r2c(=o)-;
r2是含有1至25个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链;
r3是含有1至25个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链或–r4-oc(=o)r5-,或最多50摩尔%的r3单元可包括含1至25个碳原子的烃链,其进一步包含a)通过与所述烃链共价键合的氧原子的酯键相连接的结构r1-[or3-c(=o)]n-的酯链,或b)羟基;其中r1、r3和n如前述定义;
r4是含有2至30个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链,其可任选地含有1个或多个醚基;
r5是含有1至20个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链;并且
n在3与43之间。
6.根据权利要求5所述的分散剂组合物,其中至少10摩尔%(更合乎期望地至少20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的所述r3单元是含1至5个碳原子的直链或支链烷基(此为乙醇酸、乳酸、己内酯和戊内酯的组合)。
7.根据权利要求5或6所述的分散剂组合物,其中至少5摩尔%(更合乎期望地至少10摩尔%,并且优选地至少20摩尔%或30摩尔%)的所述r3单元是含4和/或5个碳原子的直链或支链烷基(此为己内酯和己内酯戊内酯)。
8.根据权利要求5至7所述的分散剂组合物,其中至少10摩尔%(更合乎期望地至少20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的所述r3单元是含6至17个碳原子的直链或支链烷基(此为亲油性)。
9.根据权利要求5至8所述的分散剂组合物,其中至少5摩尔%(更合乎期望地至少10摩尔%或20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的所述r3单元是含1或2个碳原子的直链或支链烷基(此为丙交酯或乙醇酸)。
10.一种通过使预制得的聚酯与多胺物质反应来制备含有聚酯的分散剂的方法,所述方法包括以下步骤:
a)制备在每个链中具有单个羧酸末端基团和3至43个酯重复单元(平均)的聚酯;
b)通过与脱水剂反应将所述聚酯上的至少10摩尔%(更合乎期望地至少20、30、40或50%)的羧酸末端基团转化为酸酐官能团,其中所述脱水剂是两个具有2至5个碳原子的羧酸分子的酸酐;以及
c)使步骤b)的反应产物与多胺物质在100℃或更低温度下反应(合乎期望地持续30分钟至6小时),以产生在其上具有侧接聚酯链的多胺。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述将羧酸基团转化为酸酐基团的步骤b)包括使所述聚酯与选自乙酸酐、丙酸酐和丁酸酐的组的脱水剂在介于100℃与199℃之间的温度下反应(合乎期望地持续2小时至18小时)。
12.根据权利要求10所述的方法,其中,所述具有单个羧酸末端基团的聚酯具有式:
r1-[or3-c(=o)]n-oh
其中:
r1是h-或r2c(=o)-;
r2是含有1至25个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链;
r3是含有1至25个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链或–r4-oc(=o)r5-,或最多50摩尔%的r3单元可包括含1至25个碳原子的烃链,其进一步包含a)通过与所述烃链共价键合的氧原子的酯键相连接的结构r1-[or3-c(=o)]n-的酯链,或b)羟基;其中r1、r3和n如前述定义;
r4是含有2至30个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链,其可任选地含有1个或多个醚键;
r5是含有1至20个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和烃链;并且
n在3与43之间。
13.根据权利要求12所述的方法,其中至少10摩尔%(更合乎期望地至少20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的所述r3单元是含1至5个碳原子的直链或支链烷基(此为乙醇酸、乳酸、己内酯和戊内酯的组合)。
14.根据权利要求12或13所述的方法,其中至少5摩尔%(更合乎期望地至少10摩尔%,并且优选地至少20摩尔%或30摩尔%)的所述r3单元是含4或5个碳原子的直链或支链烷基(此为己内酯和己内酯戊内酯)。
15.根据权利要求12至14中任一项所述的方法,其中至少10摩尔%(更合乎期望地至少20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的所述r3单元是含6至17个碳原子的直链或支链烷基(此为亲油性)。
16.根据权利要求12至15中任一项所述的方法,其中至少5摩尔%(更合乎期望地至少10摩尔%或20摩尔%,并且优选地至少30摩尔%)的所述r3单元是含1或2个碳原子的直链或支链烷基(此为丙交酯或乙醇酸)。
17.根据权利要求12至17中任一项所述的方法,其进一步包括以下步骤:其中i)使所述多胺物质的一个或多个伯胺或仲胺基团或包含多胺物质的分散剂与以下物质反应:(a)经由迈克尔加成反应与异氰酸酯、内酯、环氧化物、酸酐、环状碳酸酯、(甲基)丙烯酸酯反应,和/或与具有与伯胺或仲胺反应以生成盐或共价键的基团的聚合物质反应;(b)与能够将胺基转化为一氧化氮的氧化性物质反应;和/或(c)与盐化剂反应;或ii)使所述多胺物质的叔胺基或含有所述多胺物质的分散剂与季铵化试剂反应以形成季铵化的胺基。
18.一种根据权利要求12至17中任一项所述的方法得到的反应产物,其用作分散剂。
19.根据权利要求18所述的反应产物,其用作涂料、油漆、油墨或塑料中的分散剂。
20.根据权利要求1至9中任一项所述的分散剂,其进一步在所述多胺物质的胺基上包含以下反应的产物:i)所述多胺物质的一个或多个伯胺或仲胺基团与以下物质反应:(a)经由迈克尔加成反应与异氰酸酯、内酯、环氧化物、酸酐、环状碳酸酯、(甲基)丙烯酸酯反应,或与具有与伯胺或仲胺反应以形成盐或共价键的基团的聚合物质反应;(b)与能够将胺基转化为一氧化氮的氧化性物质反应;或(c)与盐化剂反应;或ii)叔胺基与季铵化试剂反应以形成季铵化的胺基。
21.一种根据权利要求1至9或20中任一项所述的分散剂,其用于将颗粒状固体分散在极性或非极性连续介质中。
22.一种涂料、油漆、油墨或复合橡胶或塑料,其包含分散的颗粒状固体、连续介质和处于所述颗粒上的分散剂化合物,其中所述分散剂是通过根据权利要求12至17中任一项所述的方法获得的或可获得的,或者是根据权利要求1至9或20所述的分散剂。
技术总结本发明涉及一种衍生自酸酐官能化聚酯的分散剂,所述酸酐官能化聚酯衍生自羧酸官能化聚酯。然后使所述酸酐官能化聚酯与多胺物质反应形成酰胺和盐键。当存在所述多胺物质时,所述技术允许较低的反应温度。所述较低的反应温度允许可使用的聚酯重复单元有更广泛的选择。
技术研发人员:E·库尔贝克;D·德福特
受保护的技术使用者:路博润先进材料公司
技术研发日:2018.09.18
技术公布日:2020.06.05