本发明涉及粘合剂组合物、粘合剂及粘合片。
背景技术：
以往，进行了许多用于提高粘合剂的性能的研究。特别是，期望粘合剂无论被粘附体的性质如何均显示出高粘合性能。然而，已知的是，在现有的(甲基)丙烯酸类粘合剂中，难以对聚烯烃类被粘附体等低极性的被粘附体发挥良好的粘合性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-219746号公报
专利文献2：日本特开2010-084068号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供对低极性的被粘附体也能够发挥良好的粘合性能的粘合剂组合物、粘合剂以及粘合片。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究。结果发现，本发明人通过组合使用溶解度参数比较高的(甲基)丙烯酸类聚合物和改性聚烯烃，对于低极性的被粘附体也能够实现良好的粘接性能。
本发明的实施方式，例如如下所述。
[1].一种粘合剂组合物，含有用fedors法测得的溶解度参数为10.0(cal/cm3)0.5以上的(甲基)丙烯酸类聚合物以及改性聚烯烃。
[2].根据[1]所述的粘合剂组合物，所述(甲基)丙烯酸类聚合物通过使含有第一单体和第二单体的单体混合物共聚而得到，所述第一单体在形成均聚物时的用fedors法测得的溶解度参数为9.8(cal/cm3)0.5以上且不含交联性官能团，所述第二单体含有交联性官能团。
[3].根据[2]所述的粘合剂组合物，所述第二单体含有氮。
[4].根据[1]～[3]中的任一项所述的粘合剂组合物，所述改性聚烯烃为含羧酸的聚烯烃。
[5].根据[1]～[4]中的任一项所述的粘合剂组合物，其中还含有环氧类固化剂。
[6].一种粘合剂，其由[1]～[5]中的任一项所述的粘合剂组合物形成。
[7].一种粘合片，其具备基材、以及利用[1]～[5]中的任一项所述的粘合剂组合物在所述基材的至少一个面上形成的粘合层。
[8].根据[7]所述的粘合片，所述基材含有聚烯烃。
发明效果
根据本发明，可以提供对低极性的被粘附体也可以发挥良好的粘合性能的粘合剂组合物、粘合剂和粘合片。
具体实施方式
以下，对本发明的一个方式的粘合剂组合物、粘合剂及粘合片进行说明。
此外，在本说明书中，“聚合物”以包含均聚物及共聚物的意思使用，“聚合”以包含均聚及共聚的意思使用。另外，也将式(i)所示的化合物(i为式编号)简称为“化合物(i)”。进而，本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰是指丙烯酰或甲基丙烯酰。
[粘合剂组合物]
本发明的一方式所涉及的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物和改性聚烯烃。该(甲基)丙烯酸类聚合物的用fedors法测得的溶解度参数为10.0(cal/cm3)0.5以上。如上所述，本发明人等发现通过采用这样的技术方案，对于低极性的被粘附体也能够实现良好的粘接性能。
其原理未必清楚，本发明人等推测如下。即，满足上述条件的(甲基)丙烯酸类聚合物的极性比较高。与此相对的是，改性聚烯烃的极性比较低。由于这样的极性差，极性比较低的改性聚烯烃容易偏在于粘合层的界面。由此，对低极性的被粘附体也能够显示良好的粘接性能。
[(甲基)丙烯酸类聚合物]
如上所述，(甲基)丙烯酸类聚合物的用fedors法测得的溶解度参数为10.0(cal/cm3)0.5以上。用于实现这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的单体构成并无特别限制，但该聚合物例如可使包含第一单体和第二单体的单体混合物共聚而得到，所述第一单体在形成均聚物时用fedors法测得的溶解度参数为9.8(cal/cm3)0.5以上、且不含交联性官能团，所述第二单体包含交联性官能团。此外，该单体混合物除了第一以及第二单体以外，还可以进一步含有一种或两种以上的其他单体。
在此，“交联性官能团”是指通过交联反应可用于连接聚合物间的官能团，作为具体例，可举出羟基、羧基、酸酐基、磷酸基、硫酸基、氨基、酰胺基、氰基、巯基和甲硅烷基。
该聚合物可以通过通常的自由基聚合法合成，也可以通过活性自由基聚合法合成。该聚合物的通过凝胶渗透色谱(gpc)法测定的重均分子量(mw)例如为100000～3000000，优选为150000～2000000，更优选为200000～1000000。该聚合物的通过gpc法测定的分子量分布(mw/mn)例如为30.0以下，优选为25.0以下，更优选为20.0以下。
该聚合物可以是无规聚合物，也可以是嵌段聚合物。该聚合物例如可以为(甲基)丙烯酸类无规聚合物，也可以为(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物。
<第一单体>
第一单体例如在形成均聚物时用fedors法测得的溶解度参数为9.8(cal/cm3)0.5以上。第一单体可以具有交联性官能团以外的极性基团。作为这样的极性基团，例如可以列举烷氧基和醚基(醚键)。作为烷氧基，优选碳原子数为1～4的烷氧基，例如可列举出甲氧基或乙氧基。
作为第一单体的具体例，可列举出下述表1所示的例子。此外，关于这些具体例中的一部分，一并记载了形成均聚物时的用fedors法测得的溶解度参数。
表1
第一单体既可以仅使用一种，也可以同时使用两种以上。第一单体的含量相对于聚合物100质量份，例如为30质量％以上，优选为30质量％～90质量％，更优选为40质量％～80质量％。
<第二单体>
第二单体例如是含有交联性官能团的单体。作为交联性官能团，可列举出例如羟基、羧基、酸酐基、磷酸基、硫酸基、氨基、酰胺基、氰基、巯基和甲硅烷基，它们可以是直链、支链或环状的形态。
从进一步提高粘合剂组合物的粘合性能的观点出发，第二单体可例举含氮的单体，其中，尤其可例举含氨基的单体、含酰胺基的单体和含氮类杂环的单体。
作为含羟基的单体，例如可举出含羟基的(甲基)丙烯酸酯，具体地可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中的烷基的碳数通常为2～8，优选为2～6。
作为含羧基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧基戊酯、琥珀酸单(甲基)丙烯酰氧基乙酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸。作为含酸酐基的单体，例如可举出马来酸酐。作为含有磷酸基的单体，可举出侧链具有磷酸基的(甲基)丙烯酸类单体，作为含有硫酸基的单体，可举出侧链具有硫酸基的(甲基)丙烯酸类单体。
作为含氨基的单体，可举出例如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯，(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯等含氨基的(甲基)丙烯酸酯。作为含氨基的单体的具体例，可举出甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯(tbaema)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(dmaema；dm)、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯(deaema)、丙烯酸二甲氨基乙酯(dmaea)、二甲氨基丙基丙烯酰胺(dmapaa)。
作为含酰胺基的单体，可举出例如(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n-丙基(甲基)丙烯酰胺、n-己基(甲基)丙烯酰胺、n，n-二甲基丙烯酰胺(dmaa)、n，n-二乙基丙烯酰胺(deaa)、n-异丙基丙烯酰胺(nipam)、二丙酮丙烯酰胺(daam)、乙烯基己内酰胺、丙烯酰基吗啉和乙烯基吡咯烷酮。
作为含氰基的单体，例如，可举出氰基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈。作为含巯基的单体，可举出侧链具有巯基的(甲基)丙烯酸类单体。作为含甲硅烷基的单体，可举出侧链具有甲硅烷基的(甲基)丙烯酸类单体。
第二单体可以仅使用一种，也可以同时使用两种以上。相对于聚合物100质量份，第二单体的含量例如为1质量％以上，优选为1质量％～10质量％，更优选为2质量％～8质量％。
特别是在并用第二单体中的含氨基单体、含酰胺基单体、或含氮杂环单体的情况下，相对于聚合物100质量份，含氨基单体、含酰胺基单体、或含氮杂环单体的配合量可以为例如0.01质量％以上，优选为0.01质量％～2.0质量％，更优选为0.2质量％～2.0质量％。
<其他单体>
上述单体混合物可以进一步包含不符合上述的第一或者第二单体的定义的其他单体。作为其它单体，主要使用(甲基)丙烯酸酯，但也可使用其以外的共聚性单体等。另外，作为其它单体，也可以并用两种以上单体。
《(甲基)丙烯酸酯》
作为(甲基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、含有脂环式基或芳香环的(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳数优选为1～20。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯。
作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，例如可举出，(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。
作为烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯，可举出例如甲氧基二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
作为含脂环式基或芳香环的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
《共聚性单体》
作为共聚性单体，可举出例如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯和辛基苯乙烯等烷基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙酰苯乙烯和甲氧基苯乙烯等苯乙烯类单体、乙酸乙烯酯。
[改性聚烯烃]
作为改性聚烯烃，可以使用任何构成。例如，作为改性聚烯烃，可以使用酸改性聚烯烃。作为改性聚烯烃，优选使用包含羧酸的聚烯烃，更优选使用羧酸酐改性聚烯烃，特别优选使用马来酸酐改性聚烯烃。作为聚烯烃骨架，特别优选聚乙烯或聚丙烯结构的骨架。需要说明的是，仅使用未改性的聚烯烃时，与上述聚合物的相容性不充分。
改性聚烯烃的通过gpc法测定的重均分子量(mw)例如为10000～300000的范围内，优选为20000～200000的范围内，进一步优选为50000～100000的范围内。
改性聚烯烃可以仅使用一种，也可以同时使用两种以上。改性聚烯烃的配合量相对于上述聚合物100质量份，例如为5质量份～50质量份，优选为6质量份～40质量份，更优选为7质量份～30质量份。
[其它成分]
粘合剂组合物还可以进一步含有增粘树脂、交联剂、硅烷偶联剂、抗静电剂、有机溶剂、抗氧化剂、光稳定剂、金属防腐蚀剂、增塑剂、交联促进剂、纳米粒子等作为其他成分。
<增粘树脂>
如上所述，本发明的粘合剂组合物对低极性的被粘附体也能发挥良好的粘合性能。因此，本发明的粘合剂组合物并不一定含有增粘树脂。
在使用增粘树脂的情况下，作为增粘树脂，优选使用松香酯树脂，特别优选使用聚合松香酯树脂。作为松香酯树脂，例如可举出ke311(淡色松香类增粘树脂，荒川化学公司制造)、fk100(稳定化松香酯树脂，哈利玛化成公司制造)、以及pcj(聚合松香酯树脂，哈利玛化成公司制造)。
作为增粘树脂，可使用芳香族类增粘树脂。作为芳香族类增粘树脂，例如可举出芳香族石油树脂、苯乙烯类聚合物、α-甲基苯乙烯类聚合物、苯乙烯-(α-甲基苯乙烯)类共聚物、苯乙烯-脂肪族烃类共聚物、苯乙烯-(α-甲基苯乙烯)-脂肪族烃类共聚物、和苯乙烯-芳香族烃类共聚物。另外，作为增粘树脂，可使用萜类增粘树脂或氢化脂环族烃树脂。
增粘树脂既可以使用一种，也可以同时使用两种以上。使用增粘树脂时，粘合剂组合物中的增粘树脂的合计含量相对于聚合物100质量份，例如为1～50质量份，优选为5～35质量份，更优选为10～30质量份。
<交联剂>
作为交联剂，可以列举出异氰酸酯类化合物、环氧类化合物、金属螯合物类化合物等。
作为异氰酸酯类化合物，通常使用1分子中的异氰酸酯基数为2以上的异氰酸酯化合物。作为异氰酸酯化合物，例如，可举出脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯。作为脂肪族二异氰酸酯，可举出亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯等碳数4～30的脂肪族二异氰酸酯。作为脂环族二异氰酸酯，可举出异佛尔酮二异氰酸酯、环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化甲代亚苯基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯等碳数7～30的脂环族二异氰酸酯。作为芳香族二异氰酸酯，可举出例如亚苯基二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基丙烷二异氰酸酯等碳数8～30的芳香族二异氰酸酯。
作为1分子中的异氰酸酯基数为3以上的异氰酸酯化合物，例如，可举出芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯。具体地可举出2，4，6-三异氰酸酯甲苯、1，3，5-三异氰酸酯苯、4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰酸酯。进而，作为异氰酸酯化合物，例如可举出二苯基甲烷二异氰酸酯的三聚体、聚亚甲基聚苯基多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或甲代亚苯基二异氰酸酯的缩二脲体或异氰脲酸酯体、三羟甲基丙烷与甲代亚苯基二异氰酸酯或亚二甲苯基二异氰酸酯发生反应的生成物(例如甲代亚苯基二异氰酸酯或亚二甲苯基二异氰酸酯的三分子加合物)、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应生成物(例如六亚甲基二异氰酸酯的三分子加合物)、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯。
作为环氧类化合物，通常使用例如1分子中的环氧基团数为2以上的环氧化合物。可举出例如，乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1，3-双(n，n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n，n，n′，n′-四缩水甘油基-间-亚二甲苯基二胺、n，n，n′，n′-四缩水甘油基氨基苯基甲烷、三缩水甘油基异氰脲酸酯、间-n，n-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油基醚、n，n-二缩水甘油基甲苯胺、n，n-二缩水甘油基苯胺。
作为金属螯合物化合物，例如可举出在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属上配位有烷醇、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等而成的化合物。具体地可举出，异丙氧基铝、仲丁氧基铝、乙酰乙酸乙基铝二异丙酯、三(乙基乙酰乙酸基)铝、三乙酰丙酮铝。
交联剂可以适当选择本发明的含有交联性官能团的单体中可与交联性官能团反应的种类的物质。例如，从赋予良好的耐久性和应力缓和性的观点出发，优选在交联性官能团为羧基的情况下为环氧类化合物，在交联性官能团为羟基的情况下为异氰酸酯类化合物。
交联剂相对于上述聚合物的合计100质量份，在0.01～5质量份的范围内，优选在0.01～2质量份的范围内，进一步优选在0.01～1质量份的范围内。在该范围内含有交联剂时，可以取得耐久性和应力缓和性的平衡。
<硅烷偶联剂>
硅烷偶联剂使粘合剂层与玻璃基板等被粘附体牢固地粘接，能够防止高湿热环境下的粘合层的剥离，与所述聚合物组合时，耐久性的提高效果好。
作为硅烷偶联剂，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基的硅烷偶联剂；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；3-氯丙基三甲氧基硅烷等含卤素的硅烷偶联剂。
其中，在应力缓和性等方面优选含环氧基的硅烷偶联剂。在本发明的组合物中，硅烷偶联剂的含量相对于上述聚合物100质量份通常为1质量份以下，优选为0.01～1质量份，更优选为0.05～0.5质量份。当含量处于上述范围内时，存在防止高湿热环境下的粘合层的剥离、高温环境下的硅烷偶联剂的渗出的倾向。
<抗静电剂>
作为抗静电剂，例如可列举出表面活性剂、离子性化合物、导电性聚合物。
作为表面活性剂，例如可列举：季铵盐类、酰胺季铵盐类、吡啶鎓盐类、具有伯氨基～叔氨基等阳离子性基团的阳离子性表面活性剂；具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基等阴离子性基团的阴离子性表面活性剂；烷基甜菜碱类、烷基咪唑啉鎓甜菜碱类、烷基氧化胺类、氨基酸硫酸酯类等两性表面活性剂；甘油脂肪酸酯类、脱水山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯类、n-羟乙基-n-2-羟基烷基胺类、烷基二乙醇胺类等非离子性表面活性剂。
另外，作为表面活性剂，还可以列举具有聚合性基团的反应型乳化剂，也可以使用将包含上述表面活性剂或反应性乳化剂的单体成分进行高分子量化而得的聚合物类表面活性剂。
离子性化合物由阳离子部和阴离子部构成，在室温下(23℃/50％rh)可以是固体状也可以是液体状中的任一种。
作为离子性化合物，优选双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂、双(二氟磺酰基)酰亚胺锂、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷锂、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钾、双(二氟磺酰基)酰亚胺钾、1-乙基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、(n，n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、n，n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-辛基吡啶鎓氟锍酰亚胺、1-辛基-3-甲基吡啶鎓、三氟锍酰亚胺。
作为导电性聚合物，例如可以列举聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯以及它们的衍生物。
在本发明的组合物中，相对于上述聚合物100质量份，抗静电剂的含量通常为3质量份以下，优选为0.01～3质量份，更优选为0.05～2.5质量份。
<有机溶剂>
本发明的粘合剂组合物并不一定含有溶剂，但为了调整其涂布性，也可以含有有机溶剂。在本发明的一个方式的粘合剂组合物中，有机溶剂的含量通常为50～90质量％，优选为60～85质量％。需要说明的是，在本说明书中，“固体成分”是指粘合剂组合物中的含有成分中除所述有机溶剂以外的全部成分，“固体成分浓度”是指所述固体成分相对于粘合剂组合物100质量％的比例。
本发明的粘合剂组合物的用途没有限制。本发明的一个方式的粘合剂组合物例如用于汽车制造和建筑材料用途。
[粘合剂]
本发明的粘合剂由上述粘合剂组合物形成。该粘合剂的凝胶分率没有特别限定，通常为80质量％以下。
[粘合片]
本发明的粘合片包括：仅具有形成于经剥离处理的覆盖膜(以下，也称为隔离物)上的粘合剂层的双面粘合片；具有基材和形成于基材的两面的所述粘合剂层的双面粘合片(在该情况下，将基材也称为芯材)；具有基材和形成于基材的一面的所述粘合剂层的单面粘合片；以及在这些粘合片的粘合剂层的不与基材接触的面上粘贴有经剥离处理的覆盖膜的粘合片。
作为基材及覆盖膜，例如可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等聚酯膜，聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等聚烯烃膜，偏振片、相位差膜、光扩散膜、增亮膜等塑料膜以及玻璃。另外，塑料膜及玻璃能够使用层叠有各种添加剂、多个层的材料。特别是作为基材，也可以使用各种织布或无纺布。需要说明的是，本发明中即使使用聚烯烃类被粘附体等低极性的被粘附体作为基材时，例如即使在基材包含聚烯烃的情况下，本发明的粘合剂组合物对于该基材的粘接性也良好，因此不会限制所使用的基材的可选项。
作为粘合剂组合物的涂布方法，可以使用利用公知的方法，例如旋涂法、刀涂布法、辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、模涂法、凹版涂布法，以成为规定的厚度的方式进行涂布、干燥的方法。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于这些实施例。在以下的实施例等的记载中，只要没有特别提及，则“份”表示“质量份”。
[mw、mn]
对于上述聚合物，通过凝胶渗透色谱法(gpc法)，在下述条件下求得重均分子量(mw)及数均分子量(mn)。
·测定装置：hlc-8320gpc(东曹公司制)
·gpc色谱柱构成：以下的4联色谱柱(均为东曹公司制)
(1)tskgelhxl-h(保护柱)
(2)tskgelgmhxl
(3)tskgelgmhxl
(4)tskgelg2500hxl
·流速：1.0ml/min
·柱温：40℃
·样品浓度：1.5％(w/v)(用四氢呋喃稀释)
·流动相溶剂：四氢呋喃
·标准聚苯乙烯换算
[聚合物的合成]
[合成例1～8]
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中按照表2的比例(质量份)混合丙烯酸甲氧基乙酯(mea)、丙烯酸甲酯(ma)、丙烯酸乙氧基二甘醇酯(viscoatv#190)、丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(dmaema；dm)、二甲氨基丙基丙烯酰胺(dmapaa)、丙烯酸正丁酯(ba)、丙烯酸2-乙基己酯(2eha)、丙烯酸2-羟基乙酯(2hea)，再加入乙酸乙酯100份，一边导入氮气一边升温至80℃。接下来加入过氧化新戊酸叔丁酯0.1份，在氮气环境下，在80℃进行了6小时聚合反应。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，制备了固体成分浓度30质量％的聚合物溶液。将得到的聚合物的特性汇总至表2示出。
[表2]
[实施例1～8和比较例1～3]
将合成例1～7中得到的聚合物、改性聚烯烃、环氧类交联剂或异氰酸酯类交联剂按照以下的表3记载的组合和比率进行混合，得到粘合剂组合物。作为改性聚烯烃，使用了马来酸酐改性聚丙烯。作为环氧类交联剂使用了e50c(综研化学公司制)，作为异氰酸酯类交联剂使用了l45e(综研化学公司制)。
将得到的各粘合剂组合物涂敷于轻剥离膜(cerapeelmf：东丽膜加工公司制)进行干燥，以使得干燥后的粘合剂层的厚度为30μm，然后，转印至厚度为25μm的pet膜(lumirror：东丽公司制)。由此在基材上形成粘合层，在25℃/50％rh条件下进行7天熟化，制造了粘合片。
[表3]
[保持力]
保持力的测定按照jisz1541进行，将粘合片裁切成20mm宽度，以20×20mm的面积与pp(聚丙烯)板相接的方式粘贴，在温度80℃的条件下施加1kg的负荷，观察放置1小时时有无下落。将其结果与上述表3一并示出。另外，在表3中，↓表示落下。
[粘合力]
使用通过上述步骤制成的粘合片，在25℃/50％rh条件下，使用2kg的辊将露出的粘合层面压接(粘贴)于pp板上。静置20分钟后，在常温或加热中，在剥离角度180°的条件下，以300mm/min的剥离速度从pp板剥离粘合片，测定粘合片的粘合剂层的剥离力(粘合力)。需要说明的是，加热时的粘合力(对pp加热时的粘合力)是在80℃条件下将上述的粘合片加热1小时后，在该温度下立即测定的。将其结果与上述表3一并示出。需要说明的是，在表3中，记号af表示产生了界面剥离，cf表示产生了内聚破坏。
[液体石蜡接触角]
在试样表面静置约1μ1的微小液滴，使用协和界面科学公司制kyowacontact-anglemeterca-d型，在大气中测定。测定条件依据jisr3257。
[雾度]
除了转印到雾度值为零的玻璃板来代替厚度为25μm的pet薄膜之外，还按照与上述粘合片同样的步骤制造粘合片。测定中，剥离剥离膜，将在该玻璃板上仅具有粘合剂层的试验片的雾度值作为粘合剂层的雾度值进行测定。测量使用了雾度仪(型号名hm-150，村上色彩技术研究所公司制造)。
[结果的分析]
如比较例1所示，使用未改性的聚烯烃时，由于相容性不充分，因此不能测定粘合性能。另外，如比较例2所示，在不使用改性聚烯烃的情况下，粘合性能不充分。进而，如比较例3所示，在使用溶解度参数不足10.0的聚合物的情况下，粘合性能也不充分。与此相对的是，如实施例1至8所示，通过组合使用溶解度参数为10.0以上的聚合物和改性聚烯烃，能够实现优异的粘合性能。
1.一种粘合剂组合物，含有用fedors法测得的溶解度参数为10.0(cal/cm3)0.5以上的(甲基)丙烯酸类聚合物以及改性聚烯烃。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，
所述(甲基)丙烯酸类聚合物通过使含有第一单体和第二单体的单体混合物共聚而得到，
所述第一单体在形成均聚物时的用fedors法测得的溶解度参数为9.8(cal/cm3)0.5以上，且不含交联性官能团，所述第二单体含有交联性官能团。
3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，所述第二单体含有氮。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的粘合剂组合物，所述改性聚烯烃为含羧酸的聚烯烃。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的粘合剂组合物，其中还含有环氧类固化剂。
6.一种粘合剂，其由权利要求1～5中的任一项所述的粘合剂组合物形成。
7.一种粘合片，其具备
基材、以及
利用权利要求1～5中的任一项所述的粘合剂组合物在所述基材的至少一个面上形成的粘合层。
8.根据权利要求7所述的粘合片，所述基材含有聚烯烃。
技术总结