公开了用于有机光电元件的组合物、有机光电元件和显示装置。
背景技术：
有机光电元件是将电能转换为光能的元件，反之亦然。
有机光电元件可根据其驱动原理分类如下。一种是光电二极管，其中激子由光能产生，分成电子和空穴，并被转移到不同的电极以产生电能，且另一种是发光二极管，其中电压或电流被提供给电极以从电能产生光能。
有机光电元件的实例包括有机光电二极管、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导鼓。
其中，由于对平板显示器的需求增加，最近有机发光二极管(oled)引起了关注。有机发光二极管是通过将电流施加到有机发光材料而将电能转换成光的装置，并且具有其中有机层设置在阳极和阴极之间的结构。在此，有机层可包括发光层和任选的辅助层，并且辅助层可包括选自例如，空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、电子传输层、电子注入层和空穴阻挡层中的至少一层以提高有机发光二极管的效率和稳定性。
有机发光二极管的性能可能受有机层的特性影响，并且其中，可能主要受有机层的有机材料的特性影响。
特别地，需要开发能够增加空穴和电子迁移率并同时增加电化学稳定性的有机材料，使得有机发光二极管可以应用于大型平板显示器。
技术实现要素：
技术问题
一个实施方案提供了一种能够实现具有高效率和长寿命的有机光电元件的用于有机光电元件的组合物。
另一个实施方案提供了一种包含该组合物的有机光电元件。
又一个实施方案提供了一种包括有机光电元件的显示装置。
技术方案
根据一个实施方案，用于有机光电元件的组合物包含由化学式1和化学式2的组合表示的用于有机光电元件的第一化合物；和由化学式3表示的用于有机光电元件的第二化合物。
在化学式1至化学式3中，
ar1和ar2独立地为取代的或未取代的c6至c30芳基，
r1至r3独立地为氢、氘或氰基，
化学式1的相邻两个*与化学式2的*连接，
未与化学式2的*连接的化学式1中的*独立地为cra，
z1至z3独立地为n或crb，
z1至z3中的至少两个是n，
ra、rb和r4至r6独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，
l1至l5独立地为单键或取代的或未取代的c6至c30亚芳基，
x1是o或s，且
a1和a2独立地为取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基。
根据另一个实施方案，有机光电元件包括彼此面对的阳极和阴极，以及设置在阳极和阴极之间的至少一个有机层，其中有机层包括用于有机光电元件的前述组合物。
根据另一个实施方案，提供了一种包括有机光电元件的显示装置。
有益效果
可以实现具有高效率和长寿命的有机光电元件。
附图说明
图1和2是显示根据实施方案的有机发光二极管的横截面图。
具体实施方式
在下文，详细描述本发明的实施方案。然而，这些实施方案是示例性的，本发明不限于此，并且本发明由权利要求的范围限定。
在本说明书中，当未另外提供定义时，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、羟基、氨基、取代的或未取代的c1至c30胺基、硝基、取代的或未取代的c1至c40甲硅烷基、c1至c30烷基、c1至c10烷基甲硅烷基、c6至c30芳基甲硅烷基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基、c1至c20烷氧基、c1至c10三氟烷基、氰基或其组合替代。
在本发明的一个实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、c1至c30烷基、c1至c10烷基甲硅烷基、c6至c30芳基甲硅烷基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基或c2至c30杂芳基替代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、c1至c20烷基、c6至c30芳基或c2至c30杂芳基替代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、c1至c5烷基、c6至c18芳基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基替代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、甲基、乙基、丙烷基、丁基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、三苯基、芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基替代。
在本说明书中，当未另外提供定义时，“杂”是指一个官能团中包含一至三个选自n、o、s、p和si的杂原子且剩余是碳的基团。
在本说明书中，当没有另外提供定义时，“烷基”可以是指脂肪族烃基。烷基可以是没有任何双键或三键的“饱和烷基”。
烷基可以是c1至c30的烷基。更具体地，烷基可以是c1至c20烷基或c1至c10烷基。例如，c1至c4烷基在烷基链中可具有1至4个碳原子，并且可选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。
烷基的具体实例可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
在本说明书中，“芳基”是指包含至少一个烃芳族部分的基团，并且
烃芳族部分的所有元素都具有形成共轭的p-轨道，例如苯基、萘基等，
两个或多个烃芳族部分可以通过σ键连接，并且可以是例如联苯基、三联苯基、四联苯基等，或
两个或多个烃芳族部分直接或间接稠合以提供非芳族稠合环。例如，其可以包括芴基等。
芳基可包括单环、多环或稠环多环(即，共享相邻碳原子对的环)官能团。
在本说明书中，“杂环基”是杂芳基的一般概念，并且可包括至少一个选自n、o、s、p和si中的杂原子而不是环状化合物中的碳(c)，例如芳基、环烷基、其稠环或其组合。当杂环基是稠环时，杂环基的整个环或每个环可以包括一个或多个杂原子。
例如，“杂芳基”是指包括至少一个选自n、o、s、p和si的杂原子的芳基。两个或多个杂芳基通过σ键直接连接，或当杂芳基包括两个或多个环时，两个或多个环可以稠合。当杂芳基是稠合环时，各个环可包含一至三个杂原子。
杂环基的具体实例可以包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基等。
更具体地，取代的或未取代的c6至c30芳基和/或取代的或未取代的c2至c30杂环基可以是取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的芘基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的对三联苯基、取代的或未取代的间三联苯基、取代的或未取代的邻三联苯基、取代的或未取代的
在本说明书中，空穴特性是指当施加电场时提供电子以形成空穴的能力，并且在阳极中形成的空穴可以容易地注入到发光层中并且由于根据最高占据分子轨道(homo)水平的导电特性在发光层中传输。
此外，电子特性是指当施加电场时接受电子的能力，并且阴极中形成的电子可以容易地注入到发光层中并且由于根据最低未占据分子轨道(lumo)水平的导电特性而在发光层中传输。
在下文中，描述了根据一个实施方案的用于有机光电元件的组合物。
根据一个实施方案的用于有机光电元件的组合物包含具有相对强的空穴特性的用于有机光电元件的第一化合物和具有相对强的电子特性的用于有机光电元件的第二化合物，从而适当地调节电荷平衡以提供具有长寿命和高效率的有机发光二极管。
用于有机光电元件的第一化合物具有不对称结构，其中在吲哚并咔唑核中的苯基部分的一侧方向上存在苯基，其与其中吲哚并咔唑核在侧苯基方向上完全未被取代的结构或者其中吲哚并咔唑核在苯基部分的两个侧面方向上同样地被取代的对称结构相比，增加了不对称性和偶极矩，因此不会引起结晶，并且提供了均匀的膜以对寿命具有良好的效果。
特别地，与其中两个或多个苯基连接或稠合的结构相比，在吲哚并咔唑核中的苯基部分的一侧方向的取代基为单个苯基的情况下，homo电子云未分散并且不影响孔移动。然而，当取代基变大时，homo电子云分散，它参与空穴移动，并且分子间空穴跳跃距离增加，这又阻碍了平稳的空穴移动。该效果导致驱动被延迟。
用于第二有机光电元件的化合物包括其中二苯并呋喃(或二苯并噻吩)键合至三嗪或嘧啶部分的结构，从而通过lumo的扩展和et部分的平面扩展来增加空穴和电子的注入速率。
用于有机光电元件的第一化合物可由化学式1和化学式2的组合表示。
在化学式1和化学式2中，
ar1和ar2独立地为取代的或未取代的c6至c30芳基，
r1至r3独立地为氢、氘或氰基，
化学式1的相邻两个*与化学式2的*连接，
未与化学式2的*连接的化学式1中的*独立地为cra，且
l1和l2独立地为单键、或为取代的或未取代的c6至c30亚芳基。
化学式1和2的“取代的”是指至少一个氢被氘、c1至c10烷基或c6至c18芳基替代。
在本发明的一个实例中，“取代的”是指至少一个氢被氘、c1至c4烷基或c6至c12芳基替代。具体地，是指将至少一个氢被c1至c4烷基、苯基、联苯基、萘基、三联苯基或蒽基，例如苯基、联苯基、萘基或三联苯基替代。
取决于化学式1和化学式2的稠合位置，用于有机光电元件的第一化合物可以由化学式1a、化学式1b、化学式1c、化学式1d、化学式1e和化学式1f中的一个表示。
在化学式1a、化学式1b、化学式1c、化学式1d、化学式1e和化学式1f中，ar1、ar2、r1至r3、l1和l2与上述相同，并且
ra1至ra4独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基。
在本发明的一个示例实施方案中，用于有机光电元件的第一化合物可以由化学式1c表示。
另一方面，根据在吲哚并咔唑核中侧苯基的特定取代位置，化学式1c可以由化学式1c-1、化学式1c-2、化学式1c-3和化学式1c-4之一表示。.
在化学式1c-1、化学式1c-2、化学式1c-3和化学式1c-4中，ar1、ar2、r1至r3、l1、l2、ra1和ra2与上述相同。
在本发明的特定示例性实施方案中，用于有机光电元件的第一化合物可由化学式1c-2或化学式1c-3表示。
在本发明的更具体的示例性实施方案中，化学式1和化学式2的ar1和ar2可以独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、或取代的或未取代的萘基，理想地ar1和ar2可以独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、或取代的或未取代的三联苯基，并且ar1和ar2可以更理想地选自第i组的取代基。
[第i组]
在第i组中，*分别是与l1和l2的连接点。
在本发明的更具体的示例性实施方案中，化学式1和化学式2的l1和l2可以独立地为单键、取代的或未取代的亚苯基、或取代的或未取代的亚联苯基，并且理想地，l1和l2可以独立地为单键或取代的或未取代的亚苯基。在此，取代的亚苯基可以被至少一个苯基取代。
在本发明的更具体的示例性实施方案中，化学式1和化学式2的r1至r3可以独立地为氢或氰基，并且理想地，r1至r3可以全部为氢。
另外，在本发明的更具体的示例性实施方案中，化学式1a至化学式1d的ra1至ra4可独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、或取代的或未取代的c6至c20芳基，例如氢、氘、氰基、或取代的或未取代的c6至c20芳基，理想地ra1至ra4可以独立地为氢、氰基、苯基、联苯基或萘基，且更理想地ra1至ra4可以全部为氢。
用于有机光电元件的第一化合物可以例如，由第1组的化学式表示，但不限于此。
[第1组]
用于有机光电元件的第二化合物可由化学式3表示。
[化学式3]
在化学式3中，
z1至z3独立地为n或crb，
z1至z3中的至少两个是n，
rb和r4至r6独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，
l3至l5独立地为单键或取代的或未取代的c6至c30亚芳基，
x1是o或s，且
a1和a2独立地为取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基。
化学式3的“取代的”是指至少一个氢被氘、c1至c10烷基或c6至c18芳基替代。
在本发明的一个实例中，“取代的”是指至少一个氢被氘、c1至c4烷基或c6至c12芳基替代。具体地，至少一个氢可以被c1至c4烷基、苯基、联苯基、萘基、三联苯基或蒽基替代，并且至少一个氢可以例如被苯基、联苯基、萘基或三联苯基替代。
在本发明的示例性实施方案中，z1至z3可以全部为n。
在本发明的一个示例性实施方案中，r4至r6可以独立地为氢或苯基。
例如，用于有机光电元件的第二化合物可以由化学式3-a至化学式3-d之一表示。
在化学式3-a至化学式3-d中，
z1至z3独立地为n或crb，
z1至z3中的至少两个是n，
rb和r4至r6独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，
l3至l5独立地为单键或取代的或未取代的c6至c30亚芳基，
x1是o或s，且
a1和a2独立地为取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基。
在本发明的示例性实施方案中，化学式3的a1和a2可以独立地为取代的或未取代的c6至c30芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，并且a1和a2之一可以是取代的或未取代的c6至c30芳基。
在本发明的具体示例性实施方案中，a1可以是取代的或未取代的c6至c30芳基，并且a2可以是取代的或未取代的c6至c30芳基，或取代的或未取代的c2至c30杂环基。
在本发明的一个更具体的示例性实施方案中，a1可以是取代的或未取代的c6至c20芳基，a1可以是例如取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的四联苯基、或取代的或未取代的萘基，且化学式3可以由化学式3-i表示。
[化学式3-i]
在化学式3-i中，z1至z3、r4至r6、l3至l5、x1和a2与上述相同，并且r7和r8的定义与r4至r6的定义相同。
化学式3的a1可以选自例如，第ii组的取代基。
[第ii组]
在ii组中，*是与l4的连接点。
另一方面，a2可以是取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的四联苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的嘧啶基或取代的或未取代的三嗪基，和
特别地，根据a2的具体类型，用于有机光电元件的第二化合物可以由化学式3-i-1至化学式3-i-3之一表示。
在化学式3-i-1至化学式3-i-3中，ar3、z1至z3、r4至r8与上述相同，x2与x1的定义相同，z4至z6与z1至z3的定义相同，且rc、rd和re与r4至r8的定义相同。
另外，化学式3-i-1的ar3可以是取代的或未取代的c6至c20芳基，具体地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三联苯基、或取代的或未取代的四联苯基，其中另外的取代基可以是氘、氰基、苯基或萘基。
在本发明的具体示例性实施方案中，化学式3-i-3的rc和rd可以独立地为取代的或未取代的c6至c20芳基，且更具体地为苯基、联苯基、萘基或三联苯基。
化学式3的a2可以选自例如，第iii组的取代基。
[第iii组]
在iii组中，*是与l5的连接点。
在本发明最具体的示例性实施方案中，用于有机光电元件的第二化合物可以由化学式3-i-1或化学式3-i-2表示，其中例如r7和r8可以独立地为氢、氘、氰基、苯基或联苯基，化学式3-i-1的ar3可以是例如，取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、或取代的或未取代的三联苯基，且化学式3-i-2的x2可为o或s，且rc、rd和re可以独立地为氢、氘、氰基或苯基。
在本发明的最具体的示例性实施方案中，l3至l5可以独立地为单键或取代的或未取代的亚苯基、取代的或未取代的亚联苯基、取代的或未取代的亚三联苯基、或取代的或未取代的亚萘基，并且可以例如选自第iv组的连接基团。
[第iv组]
在第iv组中，*是连接点。
在更具体的示例性实施方案中，l3至l5可以独立地为单键或未取代的亚苯基。更具体地，l3可为单键或未取代的亚苯基，更理想地为单键。另外，在本发明的更具体的示例性实施方案中，化学式3-i-1可以由化学式3-i-1a或化学式3-i-1b表示，
化学式3-i-2可由化学式3-i-2a表示，并且
[化学式3-i-2a]
化学式3-i-3可以由化学式3-i-3a、化学式3-i-3b、化学式3-i-3c、化学式3-i-3d、化学式3-i-3e和化学式3-i-3f之一表示。
在化学式3-i-1a、化学式3-i-1b、化学式3-i-2a和化学式3-i-3a至化学式3-i-3f中，x1、l3至l5、rc、rd、re和r4至r8与上述相同。
例如，化学式3-i-1a、化学式3-i-1b、化学式3-i-2a和化学式3-i-3a至化学式3-i-3f的r4至r6可以独立地为氢、氘、苯基或联苯基，r7和r8可以独立地为氢、氘、苯基、联苯基或三联苯基，更理想地r4至r6可以全部为氢，并且r7和r8可以独立地为氢、苯基或联苯基。
另外，由化学式3的z1至z3组成的含氮六元环可以是嘧啶基或三嗪基，更理想地为三嗪基。
在本发明的具体示例性实施方案中，用于有机光电元件的第二化合物可以例如，由化学式3-i-1或化学式3-i-2表示，并且可以更理想地由化学式3-i-1a、化学式3-i-1b和化学式3-i-2a表示。
用于有机光电元件的第二化合物可以是例如，选自第2组的化合物，但不限于此。
[第2组]
用于有机光电元件的上述第一化合物和用于有机光电元件的第二化合物可以各种组合制备以提供各种组合物。
可以将用于有机光电元件的第二化合物与用于有机光电元件的第一化合物一起使用，以增加电荷迁移率和稳定性，从而改善驱动电压、发光效率和寿命特性。
包含用于有机光电元件的第一化合物和用于有机光电元件的第二化合物的组合物可以进一步包含掺杂剂。
掺杂剂可以是红色、绿色或蓝色掺杂剂，例如红色或绿色磷光掺杂剂。
掺杂剂以少量混合以引起发光，并且通常可以是诸如金属络合物的材料，其通过多次激发为三重态或多重态而发光。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机/无机化合物，并且可以使用其一种或多种类型。
磷光掺杂剂的实例包括有机金属化合物，包括ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或其组合，例如可以使用由化学式z表示的化合物，但不限于此。
[化学式z]
l2mx
在化学式z中，m是金属，且l和x相同或不同，并且是与m形成络合化合物的配体。
m可以是例如，ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或其组合，并且l和x可以是例如双齿配体。
更具体地，磷光掺杂剂可以是包括ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd之一或其组合的有机金属化合物，并且在示例性实施方案中，磷光掺杂剂可以是由化学式401表示的有机金属化合物。
<化学式401>
在化学式401中，m选自ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb和tm；x401至x404独立地为氮或碳；a401和a402环独立地为取代的或未取代的苯、取代的或未取代的萘，取代的或未取代的芴、取代的或未取代的螺芴、取代的或未取代的茚、取代的或未取代的吡咯、取代的或未取代的噻吩、取代的或未取代的呋喃、取代的或未取代的咪唑、取代的或未取代的吡唑、取代的或未取代的噻唑、取代的或未取代的异噻唑、取代的或未取代的噁唑、取代的或未取代的异噁唑、取代的或未取代的吡啶、或未取代的吡嗪，取代的或未取代的嘧啶，取代的或未取代的哒嗪、取代的或未取代的喹啉、取代的或未取代的异喹啉、取代的或未取代的苯并喹啉、取代的或未取代的喹喔啉、取代的或未取代的喹唑啉、取代的或未取代的咔唑、取代的或未取代的苯并咪唑、取代的或未取代的苯并呋喃、取代的或未取代的苯并噻吩、取代的或未取代的异苯并噻吩、取代的或未取代的苯并噁唑、取代的或未取代的异苯并噁唑、取代的或未取代的三唑、取代的或未取代的噁二唑、取代的或未取代的三嗪、取代的或未取代的二苯并呋喃和取代的或未取代的二苯并噻吩；其中“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、羟基、氰基、氨基、取代的或未取代的c1至c30胺基、硝基、取代的或未取代的c1至c40甲硅烷基、c1至c30烷基、c1至c10烷基甲硅烷基、c6至c30芳基甲硅烷基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂环基、c1至c20烷氧基、c1至c10三氟烷基或其组合替代；l401是有机配体；xc1为1、2或3；且xc2为0、1、2或3。
l401可以是一价、二价或三价有机配体。例如，l401可以选自卤素配体(例如，cl或f)、二酮配体(例如，乙酰丙酮酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二酮酸酯，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸酯或六氟丙酮酸酯)、羧酸配体(例如，吡啶甲酸酯、二甲基-3-吡唑甲酸酯、苯甲酸酯)、一氧化碳配体、异腈配体、氰基配体和磷配体(例如，膦或亚磷酸酯)，但不限于此。
q401至q407、q411至q417和q421至q427可以独立地选自氢、c1至c60烷基、c2至c60烯基、c6至c60芳基和c2至c60杂芳基。
当化学式401的a401具有两个或更多个取代基时，它们可与a401的两个或多个取代基结合以形成饱和或不饱和环。
当化学式402的a401具有两个或更多个取代基时，它们可与a402的两个或多个取代基结合以形成饱和或不饱和环。
当化学式401的xc1为两个或更多时，化学式401的多个配体可以相同或不同。当化学式401的xc1为2或更多时，a401和a402可以独立地直接地或通过连接基团(例如，c1至c5亚烷基，-n(r’)-(其中，r’是c1至c10烷基或c6至c20芳基)或-c(＝o)-)与相邻的其他配体的a401和a402连接。
例如，磷光掺杂剂可以是红色或绿色磷光掺杂剂，并且可以选自以下化合物pd1至pd75，但不限于此：
另外，可以通过调节用于有机光电元件的第二化合物与用于有机光电元件的第一化合物的比例来控制电荷迁移率。当本发明的组合物用作主体时，其组合比可以根据所使用的掺杂剂的类型或掺杂剂的倾向而变化，并且用于有机光电元件的第一化合物和用于有机光电元件的第二化合物可以1:10至10:1的重量比被包含。具体地，它们可以2:8至8:2、9:1至5:5、8:2至5:5、7:3至5:5的重量比被包含，并且对于具体实例，用于有机光电元件的第一化合物和用于有机光电元件的第二化合物的混合重量比可为5:5。
在重量比范围内，可以更有效地实现双极特性以同时提高效率和寿命。
该组合物可以通过干膜形成方法例如化学气相沉积或溶液法形成。
在下文中，描述了包括上述用于有机光电元件的组合物的有机光电元件。
根据另一实施方案的有机光电元件可以包括彼此面对的阳极和阴极，以及位于该阳极和阴极之间的至少一个有机层，并且该有机层可以包括上述用于有机光电元件的组合物。
例如，有机层可以包括发光层，并且发光层可以包括用于本发明的有机光电元件的组合物。
具体地，可以包括用于有机光电元件的组合物作为发光层的主体，例如绿色主体。
另外，有机层可以包括发光层；和选自空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、电子传输层、电子注入层和空穴阻挡层中的至少一个辅助层，并且该辅助层可以包括用于有机光电元件的组合物。
有机光电元件可以是将电能转换成光能且反之亦然的任何元件，而没有特别限制，并且可以是例如有机光电二极管、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导鼓等。
在此，参照附图说明作为有机光电元件的实例的有机发光二极管。
图1和2是显示根据实施方案的有机发光二极管的横截面图。
参考图1，根据一个实施方案的有机发光二极管100包括彼此面对的阳极120和阴极110以及设置在阳极120和阴极110之间的有机层105。
阳极120可由具有大功函数的导体制成以帮助空穴注入，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阳极120可以是例如，金属，例如镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等的金属或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等；金属和氧化物的组合，例如zno和al或sno2和sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(乙烯-1,2-二氧基)噻吩)(pedt)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。
阴极110可由具有小功函数的导体制成以帮助电子注入，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极110可以是例如，金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝银、锡、铅、铯、钡等或其合金；多层结构材料如lif/al、lio2/al、lif/ca、lif/al和baf2/ca，但不限于此。
有机层105包括发光层130，发光层130包括上述用于有机光电元件的组合物。
图2是显示根据另一实施方案的有机发光二极管的截面图。
参考图2，除了发光层130之外，有机发光二极管200还包括空穴辅助层140。空穴辅助层140进一步增加空穴注入和/或空穴迁移率，并且阻挡阳极120和发光层130之间的电子。空穴辅助层140可以是例如，空穴传输层、空穴注入层和/或电子阻挡层，并且可以包括至少一个层。
图1或图2的有机层105还可包括电子注入层、电子传输层、电子传输辅助层、空穴传输层、空穴传输辅助层、空穴注入层或其组合，即使未示出它们。这些有机层中可以包含用于本发明的有机光电元件的组合物。有机发光二极管100和200可以通过在基板上形成阳极或阴极，使用诸如真空沉积方法(蒸发)、溅射、等离子体电镀和离子电镀的干膜形成方法或诸如旋涂、浸涂和流涂的湿涂法形成有机层，和在其上形成阴极或阳极来制造。
上述有机发光二极管可以应用于有机发光二极管显示器。
在下文，参考实施例更详细地说明实施方案然而，这些实施例在任何意义上均不应解释为限制本发明的范围。
在下文，实施例和合成实施例中使用的起始原料和反应物购自sigma-aldrichco.ltd.或tciinc.，只要没有特别说明或通过已知方法合成即可。
(用于有机光电元件的化合物的制备)
通过以下步骤合成作为本发明的具体实例的化合物。
(用于有机光电元件的第一化合物)
<反应方案1>
合成实施例1：中间体l-2的合成
在1000ml的烧瓶中，将30.0g(121.90mmol)的中间体l-1、46.43g(182.85mmol)的硼酯、29.91g(304.75mmol)的乙酸钾和4.98g(6.10mmol)的pd(dppf)cl2添加到400ml的甲苯中，然后加热并在氮气流下回流12小时。将获得的混合物添加到1500ml的甲醇中，过滤其中结晶的固体，溶于二氯甲烷，用硅胶/硅藻土过滤，除去适量的有机溶剂后，用己烷重结晶，得到化合物l-2(27.1g，产率为76％)。
合成实施例2：中间体l-3的合成
在500ml的烧瓶中，将20.0g(68.22mmol)的中间体l-2、14.41g(75.04mmol)的2,4-二氯硝基苯、23.57g(170.55mmol)的碳酸钾和3.94g(3.41mmol)的pd(pph3)4(四(三苯基膦)钯(0))加入到170ml的四氢呋喃和80ml的水中，然后在氮气流下加热10小时。将获得的混合物添加到500ml的甲醇中，过滤其中结晶的固体，溶于二氯甲烷，用硅胶/硅藻土过滤，除去适量的有机溶剂后，用己烷重结晶，得到化合物l-3(15.30g，产率为69％)。
合成实施例3：中间体l-4的合成
在500ml的烧瓶中，将15g(46.48mmol)的中间体l-3、11.38g(48.80mmol)的3-溴代联苯，11.17g(116.19mmol)的叔丁醇钠，1.34g(2.32mmol)的pd(dba)2和3.40ml的三叔丁基膦(50％的甲苯溶液)的150ml的甲苯溶液添加到170ml的四氢呋喃和80ml的水中，然后在氮气流下加热10小时。在15小时后，反应完成，将由其获得的混合物添加到700ml的甲醇中，过滤其中结晶的固体，溶于甲苯中，用硅胶/硅藻土过滤，除去适量的有机溶剂后，用己烷重结晶，得到化合物l-4(17.3g，产率为78％)。
合成实施例4：中间体l-5的合成
在250ml的烧瓶中，将30g(63.17mmol)的中间体l-5和41.42g(157.91mmol)的三苯基膦加入到150ml的作为溶剂的二氯苯中，在氮气流下搅拌并在160℃下加热。4小时后，反应完成。通过蒸馏器将二氯苯冷凝，并通过柱纯化(二氯甲烷:己烷＝2:8)获得中间体l-5(17.1g，产率为61％)。
合成实施例5：中间体l-6的合成
将15g(33.86mmol)的中间体l-5、8.29g(35.56mmol)的4-溴联苯，8.14g(84.66mmol)的叔丁醇钠，0.97g(1.69mmol)的pd(dba)2和2.48ml的三叔丁基膦(50％的甲苯溶液)的110ml的甲苯溶液放入250ml的烧瓶中，然后加热并搅拌，并在氮气流下在130℃下加热。15小时后，反应完成。将获得的混合物添加到500ml的甲醇中，过滤其中结晶的固体，溶于甲苯中，用硅胶/硅藻土过滤，除去适量的有机溶剂后，用己烷重结晶，得到化合物l-6(12.7g，产率为79％)。
合成实施例6：化学式a-74的合成
在500ml的烧瓶中，将20.0g(33.61mmol)的中间体l-6、4.51g(36.97mmol)的苯基硼酸、11.61g(84.02mmol)的碳酸钾和1.94g(1.68mmol)的pd(pph3)4(四(三苯基膦)钯(0))加入到170ml的四氢呋喃和80ml的水中，然后在氮气流下加热10小时。将获得的混合物添加到500ml的甲醇中，过滤其中结晶的固体，加热并溶于甲苯中，用硅胶/硅藻土过滤，除去适量的有机溶剂后，用己烷重结晶，得到化合物a-74(16.50g，产率为77％)。
根据与上述相同的方法合成化学式a-70、a-72、a-166、a-77和a-76。
另外，在上述方法中，通过使用2,4-二氯硝基苯代替1,4-二氯-2-硝基苯合成化学式a-89、a-95、a-93和a-94。
比较合成实施例1：化合物a的合成
[化合物a]
参照us5942340中描述的方法进行合成。
比较合成例2和3：化合物b的合成和化合物c的合成
(用于有机光电元件的第二化合物)
合成实施例7：化合物b-1的合成
[反应方案2]
a)中间体b-1-1的合成
在500ml的圆底烧瓶中，将15g(81.34mmol)的氰尿酰氯溶于200ml的无水四氢呋喃中，并在氮气气氛下在0℃下以逐滴方式向其中加入1当量的3-联苯溴化镁溶液(0.5m的四氢呋喃)，然后将温度缓慢升至室温。在室温下搅拌1小时后，将反应溶液加入到500ml的冰水中以分离各层。从其中分离有机层，用无水硫酸镁处理，然后浓缩。将浓缩的残余物用四氢呋喃和甲醇重结晶，得到17.2g的中间体b-1-1。
b)化合物b-1的合成
在500ml的圆底烧瓶中，将17.2g(56.9mmol)的中间体b-1-1加入到200ml的四氢呋喃和100ml的蒸馏水中，并向其中加入2当量的二苯并呋喃-3-硼酸(cas：395087-89-5)、0.03当量的四三苯基膦钯和2当量的碳酸钾，然后在氮气气氛下加热并回流。在18小时后，将反应溶液冷却，并将其中萃取的固体过滤并用500ml的水洗涤。将该固体用500ml的一氯苯重结晶，得到12.87g的化合物b-1。
lc/ms计算值：c39h23n3o2精确质量：565.1790求得值：566.18[m h]
合成实施例9：化合物b-3的合成
[反应方案3]
a)中间体b-3-1的合成
在氮气环境下，将镁(7.86g,323mmol)和碘(1.64g,6.46mmol)添加到0.1l的四氢呋喃(thf)中，然后搅拌30分钟，并在0℃下以滴加方式将溶于0.3l的thf中的1-溴-3,5-二苯基苯(100g,323mmol)缓慢地加入其中。在0℃下，将该混合溶液以滴加方式缓慢地添加到溶解在0.5l的thf中的64.5g(350mmol)的氰尿酰氯溶液中时间为30分钟。当反应完成时，将水加入到反应溶液中，使用二氯甲烷(dcm)进行萃取，使用无水mgso4除去水分，将其中的产物过滤并在减压下浓缩。将得到的残余物通过快速柱色谱法分离和纯化，得到中间体b-3-1(79.4g,65％)。
b)化合物b-3的合成
根据与合成实施例a的b)相同的方法使用中间体b-3-1，合成化合物b-3。
lc/ms计算值：c45h27n3o2精确质量：641.2103，求得值642.21[m h]
合成实施例10：化合物b-17的合成
[反应方案4]
a)中间体b-17-1的合成
在500ml的圆底烧瓶中，将22.6g(100mmol)的2,4-二氯-6-苯基三嗪添加到100ml的四氢呋喃、100ml的甲苯和100ml的蒸馏水中，并向其中加入0.9当量的二苯并呋喃-3-硼酸(cas号：395087-89-5)、0.03当量的四三苯基膦钯和2当量的碳酸钾，然后在氮气气氛下加热并回流。6小时后，将反应溶液冷却，在除去水层后，将有机层在减压下干燥。用水和己烷洗涤所得固体，并用200ml的甲苯重结晶，得到21.4g(产率为60％)的中间体b-17-1。
b)化合物b-17的合成
在500ml的圆底烧瓶中将中间体b-17-1(56.9mmol)加入到200ml的四氢呋喃和100ml的蒸馏水中，在氮气气氛下向其中加入1.1当量的3,5-二苯基苯硼酸(cas号：128388-54-5)、0.03当量的四三苯基膦钯和2当量的碳酸钾，然后在氮气气氛下加热并回流。在18小时后，将反应溶液冷却，并将其中萃取的固体过滤并用500ml的水洗涤。将该固体用500ml的一氯苯重结晶，得到化合物b-17。
lc/ms计算值：c39h25n3o精确质量：555.1998，求得值556.21[m h]
合成实施例11：化合物b-124的合成
[反应方案5]
a)中间体b-124-1的合成
通过使用1-溴-3-氯-5-苯基苯和1.1当量的联苯-4-硼酸，按照与合成实施例a的b)相同的方法合成中间体b-124-1。本文中，将其中的产物通过快速柱代替重结晶进行纯化。
b)中间体b-124-2的合成
在500ml的圆底烧瓶中，将30g(88.02mmol)的中间体b-124-1加入到250ml的dmf中，并向其中加入0.05当量的二氯二苯基膦基二茂铁钯、1.2当量的双频哪醇合二硼和2当量的乙酸钾，然后在氮气气氛下加热并回流18小时。将反应溶液冷却，然后以逐滴方式加入到1l的水中以获得固体。将固体溶解在沸腾的甲苯中，用活性炭处理，并用硅胶过滤，并将过滤的溶液浓缩。将浓缩的固体与少量己烷一起搅拌并过滤，以获得28.5g(产率＝70％)的中间体b-124-2。
c)化合物b-124的合成
按照与合成实施例c的b)相同的方法，分别使用1.0当量的中间体b-120-2和中间体b-17-1来合成化合物b-124。
lc/ms计算值：c45h29n3o精确质量：627.2311，求得值628.22[m h]
合成实施例12：化合物b-23的合成
[反应方案6]
a)中间体b-23-1的合成
在500ml的圆底烧瓶中，将15g(81.34mmol)的氰尿酰氯溶于200ml的无水四氢呋喃中，并在氮气气氛下在0℃下以滴加方式向其中加入1当量的4-联苯溴化镁溶液(0.5m的四氢呋喃)，并将温度缓慢升至室温。将反应溶液在室温下搅拌1小时，并向其中加入500ml的冰水以分离各层。从其中分离有机层，用无水硫酸镁处理，然后浓缩。将浓缩的残余物用四氢呋喃和甲醇重结晶，得到17.2g的中间体b-23-1。
b)中间体b-23-2的合成
根据与合成例c的a)相同的方法，使用中间体b-23-1来合成中间体b-23-2。
c)化合物b-23的合成
按照与合成实施例c的b)相同的方法，通过使用中间体b-23-2和1.1当量的3,5-二苯基苯硼酸合成化合物b-23。
lc/ms计算值：c45h29n3o精确质量：627.2311，求得值628.24[m h]
合成实施例13：化合物b-24的合成
[反应方案7]
根据与合成例c的b)相同的方法，使用中间体b-23-2和1.1当量的b-[1,1’:4’,1”-三苯基]-3-基硼酸合成化合物b-24。
lc/ms计算值：c45h29n3o精确质量：627.2311，求得值628.24[m h]
合成实施例14：化合物b-20的合成
[反应方案8]
按照与合成实施例c的b)相同的方法，使用中间体b-17-1和1.1当量的(5’-苯基[1,1’:3’,1”-三苯基]-4-基)-硼酸(cas号：491612-72-7)合成化合物b-20。
lc/ms计算值：c45h29n3o精确质量：627.2311，求得值628.24[m h]
合成实施例15：化合物b-71的合成
[反应方案9]
a)中间体b-71-1的合成
将14.06g(56.90mmol)的3-溴二苯并呋喃、200ml的四氢呋喃和100ml的蒸馏水放入500ml的圆底烧瓶中，并向其中加入1当量的3’-氯-苯基硼酸、0.03当量的四三苯基膦钯和2当量的碳酸钾，然后在氮气氛下加热并回流。在18小时后，将反应溶液冷却，并将其中萃取的固体过滤并用500ml的水洗涤。将该固体用500ml的一氯苯重结晶，得到12.05g的中间体b-71-1。(产率为76％)
b)中间体b-71-2的合成
在500ml的圆底烧瓶中，将24.53g(88.02mmol)的中间体b-71-1加入到250ml的dmf中，并向其中加入0.05当量的二氯二苯基膦基二茂铁钯、1.2当量的双频哪醇合二硼和2当量的乙酸钾，然后在氮气气氛下加热并回流18小时。将反应溶液冷却，然后以逐滴方式加入到1l的水中以获得固体。将获得的固体溶解在沸腾的甲苯中，用活性炭处理，并用硅胶过滤，并将过滤的溶液浓缩。将浓缩的固体与少量己烷一起搅拌并过滤以获得搅拌物22.81g的中间体b-71-2。(产率＝70％)
c)化合物b-71的合成
通过以各自1.0当量的量使用中间体b-71-2和2,4-双([1,1’-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪，按照与合成实施例a)相同的方法合成化合物b-71。
lc/ms计算值：c45h29n3o精确质量：627.2311，求得值628.25[m h]
(有机发光二极管的制造)
实施例1：
用蒸馏水超声波清洗涂有ito(氧化铟锡)的玻璃基板至薄膜厚度为
有机发光二极管具有包括五个有机薄膜层的结构，具体如下。
ito/化合物a
化合物a：n4,n4’-二苯基-n4,n4’-双(9-苯基-9h-咔唑-3-基)联苯基-4,4’-二胺
化合物b：1,4,5,8,9,11-六氮杂苯并菲-六腈(hat-cn)，
化合物c：n-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-n-(4-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-9h-芴-2-胺
化合物d：8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹诺酮
实施例2至6和比较实施例1至6
使用表1所示的第一主体和第二主体，按照与实施例1相同的方法制造实施例2至6和比较实施例1至6的有机发光二极管。
评价
如下评估根据实施例1至6和比较实施例1至6的有机发光二极管的效率。具体的测量方法如下。
(1)驱动电压的测量
使用电流-电压计(keithley2400)以15ma/cm2测量每个二极管的驱动电压以获得结果。
(2)根据电压变化测量电流密度变化
关于在单元二极管中流动的电流值测量所获得的有机发光二极管，同时使用电流-电压计(keithley2400)将电压从0v增加到10v，并且将测量的电流值除以面积以提供结果。
(3)根据电压变化测量亮度变化
通过使用亮度计(minoltacs-1000a)测量亮度，同时有机发光二极管的电压从0v增加到10v。
(4)寿命测量
在以24000cd/m2作为初始亮度(cd/m2)发出光并使用polanonix寿命测量系统测量其亮度根据时间的降低后，其亮度相对于初始亮度(cd/m2)降低至90％时，测量有机发光二极管作为时间的函数的t90寿命。(在使用相同的et主体的情况下，基于使用化合物c时的寿命的100％来描述相对百分比)
[表1]
参照表1，当第一主体与第二主体结合时，与对称化合物a相比，在侧面具有苯基取代基的化合物由于不对称和偶极矩增加而未结晶，但是形成更均匀的膜，因此对寿命有积极的影响，但是当侧取代基是苯基时，homo电子云没有分布并且没有起到传输空穴的作用。然而，当该取代基变得太大时，该取代基增加了空穴运动期间分子间的空穴跳跃距离，从而阻碍了空穴运动，因此，驱动可能延迟。
虽然已经结合目前被认为是实际实施方案的内容描述了本发明，但应该理解，本发明不限于所公开的实施方案，但相反，旨在涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同布置。因此，前述实施方案应被理解为是示例性的，而不以任何方式限制本发明。
<符号说明>
100、200：有机发光二极管
105：有机层
110：阴极
120：阳极
130：发光层
140：空穴辅助层。
1.一种用于有机光电元件的组合物，包含
由化学式1和化学式2的组合表示的用于有机光电元件的第一化合物；和由化学式3表示的用于有机光电元件的第二化合物：
其中，在化学式1至化学式3中，
ar1和ar2独立地为取代的或未取代的c6至c30芳基，
r1至r3独立地为氢、氘或氰基，
化学式1的相邻两个*与化学式2的*连接，
未与化学式2的*连接的化学式1中的*独立地为cra，
z1至z3独立地为n或crb，
z1至z3中的至少两个是n，
ra、rb和r4至r6独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，
l1至l5独立地为单键或取代的或未取代的c6至c30亚芳基，
x1是o或s，且
a1和a2独立地为取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述用于有机光电元件的第一化合物由化学式1c表示：
[化学式1c]
其中，在化学式1c中，
ar1和ar2独立地为取代的或未取代的c6至c30芳基，
r1至r3独立地为氢、氘或氰基，
ra1和ra2独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，且
l1和l2独立地为单键、或为取代的或未取代的c6至c30亚芳基。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中化学式1c由化学式1c-2或化学式1c-3表示：
其中，在化学式1c-2和化学式1c-3中，
ar1和ar2独立地为取代的或未取代的c6至c30芳基，
r1至r3独立地为氢、氘或氰基，
ra1和ra2独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，且
l1和l2独立地为单键、或为取代的或未取代的c6至c30亚芳基。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中ar1和ar2独立地为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的三联苯基或取代的或未取代的萘基。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中ar1和ar2独立地选自第i组的取代基：
[第i组]
其中，在第i组中，*分别是与l1和l2的连接点。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述用于有机光电元件的第二化合物由化学式3-a至化学式3-d之一表示：
其中，在化学式3-a至化学式3-d中，
z1至z3独立地为n或crb，
z1至z3中的至少两个是n，
rb和r4至r6独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，
l3至l5独立地为单键或取代的或未取代的c6至c30亚芳基，
x1是o或s，且
a1和a2独立地为取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述用于有机光电元件的第二化合物由化学式3-i表示：
[化学式3-i]
其中，在化学式3-i中，
z1至z3独立地为n或crb，
z1至z3中的至少两个是n，
rb和r4至r8独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，
l3至l5独立地为单键或取代的或未取代的c6至c30亚芳基，
x1是o或s，且
a2为取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中化学式3-i由化学式3-i-1至化学式3-i-3之一表示：
其中，在化学式3-i-1至化学式3-i-3中，
ar3是取代的或未取代的c6至c20芳基，
z1至z6独立地为n或crb，
z1至z3中的至少两个是n，
z4至z6中的至少两个是n，
rb、rc、rd、re和r4至r8独立地为氢、氘、氰基、取代的或未取代的c1至c10烷基、取代的或未取代的c6至c20芳基、或取代的或未取代的c2至c30杂环基，
l3至l5独立地为单键或取代的或未取代的c6至c30亚芳基，且x1和x2独立地为o或s。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中
化学式3的a1为取代的或未取代的c6至c20芳基，且
化学式3的a2为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的三联苯基、取代的或未取代的四联苯基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、取代的或未取代的嘧啶基或取代的或未取代的三嗪基。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中
化学式3的a1选自第ii组的取代基，且
化学式3的a2选自第iii组的取代基：
[第ii组]
[第iii组]
其中，在第ii组中，*是与l4的连接点，且
在第iii组中，*是与l5的连接点。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中以3:7至6:4的重量比包括所述用于有机光电元件的第一化合物和所述用于有机光电元件的第二化合物。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中以5:5的重量比包括所述用于有机光电元件的第一化合物和所述用于有机光电元件的第二化合物。
13.一种有机光电元件，包括
彼此面对的阳极和阴极，和
设置在所述阳极和所述阴极之间的至少一个有机层，
其中所述有机层包含根据权利要求1至12中任一项所述的用于有机光电元件的组合物。
14.根据权利要求13所述的有机光电元件，其中
所述有机层包括发光层，且
所述用于有机光电元件的组合物作为主体包含在所述发光层中。
15.一种显示装置，包括根据权利要求13所述的有机光电元件。
技术总结