本发明属于橡胶塞生产技术领域，具体涉及一种迷彩的双色迷彩丁基橡胶塞及其制备方法。
背景技术：
一次性使用真空采血器是应用于医药临床及科研部门的用于检验或试验血液及血液制品的医疗器械，其使用操作简便、洁净、安全、检验试验数据准确可靠，在各医疗及医药研发等机构中广泛使用。随着检测技术的迅速发展，血液检测项目也日益增多。当用真空采血器收集用于待检测的血液类检品时，通常需要在真空采血管上进行标记，以便对不同检验用途或不同来源的血液样品进行区分，操作较为不便，特别是当待测样品较多时该问题尤为明显，影响了操作效率和便捷性。而现有技术中胶塞单一颜色，通过胶塞颜色不易区分，且可能误判，影响检测能力和检测效益。
技术实现要素：
针对现有的胶塞颜色单一、不能通过胶塞颜色区分样品的情况，本发明提供一种迷彩丁基橡胶塞的制备方法，可实现多色彩的迷彩胶塞大批量工业化生产。
以及，本发明还提供一种迷彩丁基橡胶塞。
为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下技术方案：
一种迷彩丁基橡胶塞，由不同颜色的卤化丁基橡胶共同硫化而得。
现有技术中的橡胶胶塞颜色单一，不易通过胶塞色彩对其封装容器中的样品进行标记。本发明通过将不同颜色的丁基橡胶共同硫化，从而制得迷彩丁基橡胶塞，可用于对其配套分装容器中的样品的区分。
优选地，所述丁基橡胶包括以下重量份数的原料：卤化丁基橡胶100份、硫化剂1～4份、促进剂0.5～3份、氧化锌2～10份、硬脂酸1～4份、补强填充剂30～60份、增塑剂1～20份、抗氧剂0.4～3、钛白粉3～15份和颜料0.1～10份。颜料可根据使用需要选择碳黑、氧化铁、铁黄、铁绿、酞菁蓝、永固紫等，若配置白色胶料，可选用钛白粉。不同颜色的丁基橡胶除颜料外均采用同样的成分，能够在同样的硫化条件下实现同步硫化，保证胶塞的优良性能。
用上述胶塞封装的真空采血管等容器在使用过程中，所用胶塞会直接接触被测血液等样品，相关标准对胶塞的化学性能和生物性能要求非常严格。以上述原料制成的胶塞对检测用血液等试验品或检验品具有良好的相容性及稳定性，可满足血液等样品试验或各项检测(包括基因dna检测)对胶塞的要求，确保胶塞质量稳定，不影响待测样品。其中溴化丁基橡胶优选美国埃克森公司的医药食品级溴化丁基橡胶。其它材料为医药食品级材料，满足国家相关规范要求。
优选地，所述丁基橡胶包括以下重量份数的原料：卤化丁基橡胶100份、硫化剂1.5～3份、促进剂1～3份、氧化锌2.9～6份、硬脂酸1.5～2份、填充剂50～60份、增塑剂10～12份、抗氧剂0.5～1、钛白粉5～15份和颜料0.1～10份。
优选地，所述硫化剂为硫磺。
优选地，所述促进剂为2、2'-二硫代二苯并噻唑(dm)。
优选地，所述氧化锌为纳米氧化锌。纳米氧化锌比表面积大，与普通氧化锌相比，在该配方的胶料中具有更强的活性，可以提高所得胶塞的外观质量、强伸性能、耐穿刺性能、化学性能和生物性能。并且，其在本发明生胶片中用量少，仅为普通氧化锌常规的20～60％，能够保障胶塞与血液或血液制品接触的稳定性和相容性不会受到不良影响。在现有技术中，纳米氧化锌用于医药用卤化丁基橡胶塞可导致胶料加工工艺性能变差，但本发明将纳米氧化锌与其余成分合用，所得胶塞依然具有良好的加工工艺性。优选辽宁葫芦岛锌厂的纳米氧化锌。
优选地，所述纳米氧化锌的重量份数为2.9～6。
优选地，所述填充剂为煅烧陶土。
优选地，所述增塑剂为凡士林。
优选地，所述抗氧剂为2、6-二叔丁基对甲酚。
以及，本发明实施例还提供上述迷彩丁基橡胶塞的制备方法，用不同颜色的颜料分别制备主色生胶片和副色生胶块，所述副色生胶块的横截面小于所述主色生胶片的横截面；将所述副色生胶块分别定位铺设在所述主色生胶片上、下两面，共同硫化即得。硫化完成后，按普通胶塞的工序进行冲边、粗洗、清洗即可得到成品。
副色生胶块的形状、大小根据拟形成的花型和副色面积进行裁切。
优选地，所述主色胶料与所述副色胶料的质量比为(70～90):(30～10)。该配比的主色胶料与副色胶料能够形成花纹明显的迷彩图案的迷彩丁基橡胶塞。
优选地，所述主色胶片和所述副色胶片的制备方法为：
按配方称取各组分；
向密炼机中依次加入所述卤化丁基橡胶、填充剂、促进剂、氧化锌、硬脂酸，增塑剂、抗氧剂、钛白粉、颜料和硫化剂，在100～110℃混炼；
混炼完成后下料，冷却至60℃以下，打卷，存放1～2天；
用开炼机出片，温度65～75℃，冷却至20～25℃；裁切，即得。
混炼时所用的密炼机可采用啮合型密炼机xm190e。开炼机出片后，可采用多辊冷却机冷却以提高效率并保证胶片质量。冷却后主、副胶料的裁切形状可根据所需花型调整。
优选地，所述混炼的时间为8～12分钟。
优选地，所述硫化的参数为：温度165～175℃、压力17～23mpa，时间10～16min。
优选地，用模具将所述副色生胶块定位铺设于所述主色生胶片上，可实现半成品精准、快速成型，以及批次间花型接近。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
本实施例提供了迷彩丁基橡胶塞，各实施例的组分配比如表1所示。
表1各实施例的组分配比
表1各实施例的组分配比(续)
其中，溴化丁基橡胶优选美国埃克森公司的医药食品级溴化丁基橡胶，纳米氧化锌来自辽宁葫芦岛锌厂。
以上迷彩丁基橡胶塞的制备方法为：
s1、胶料制造
a)原材料配合，准确称量各组分，溴化丁基橡胶切块，其余组分分别装塑料袋。
b)混炼：
采用啮合型密炼机xm190e进行混炼。加料顺序：溴化丁基橡胶、填充剂(陶土)、增塑剂(凡士林)、抗氧剂(2、6-二叔丁基对甲酚)、促进剂(dm)、纳米氧化锌、硬脂酸、钛白粉、颜料；最后加入硫化剂(硫磺)。混炼温度100～110℃，上顶栓压力0.6mpa，转速10～30转/分，时间8～12分钟。
混炼完成后将混炼胶下片，挂架或放置冷却至60℃以下，打卷或平放，存放1～2天。
c)半成品制造：
用四辊压延机在65～75℃辊压出型，用8辊冷却机冷却到20～25℃，用自动裁断机裁片、切条、切块。胶片标准重量公差±5克，人工电子称复检称量。按颜色区分加工，主色胶使用自动裁断机裁片、称量，得到主色生胶片。副色胶使用自动裁断机裁片、切条、切块，称量，得到副色生胶块。
s2、半成品制备：
将主色生胶片平铺，将副色生胶块利用专用的定位模板定位铺设在主色生胶片上，压实固定，平铺完一面后，将主色生胶片翻转另一面，用定位模板在主色生胶片另一面再定位铺设一层副色生胶块，使主色生胶片的上、下两面均定位铺设一层副色生胶块。
s3、硫化
将铺设好的胶片在165～175℃、压力17～23mpa条件下进行硫化。硫化时间10～16min。
s4、将所得产品冲边、粗洗，在万级洁净区，用无热源的纯化水清洗，清洗温度80±5℃，冷却到室温排料。产品在局部百级下用双层无菌袋包装。
对比例
在上述实施例1～8的基础上，将部分原料更改为同一类别的其他原料或更改用量，按与实施例相同的制备方法制成迷彩丁基橡胶塞，作为对比例。各对比例的组分配比如表2所示。与实施例相同的原料来源均与实施例相同。
表2各对比例的组分配比
检验例
对以上实施例和对比例所得产品进行性能检验，结果见表3和表4。
表3实施例产品的性能检验结果
表3实施例产品的性能检验结果(续)
表4对比例产品的性能检验结果
由以上结果可见，对比例1、2、3中使用普通氧化锌(对比例1)、较少纳米氧化锌(对比例2)、较多纳米氧化锌(对比例3)以及使用不同材料(对比例4～8)均会使产品性能变差，具体表现在ph变化值、吸光度、不挥发物、易氧化物、穿刺落屑等指标。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
1.一种迷彩丁基橡胶塞，其特征在于，由不同颜色的丁基橡胶同步硫化而得。
2.根据权利要求1所述迷彩丁基橡胶塞，其特征在于，所述丁基橡胶包括以下重量份数的原料：卤化丁基橡胶100份、硫化剂1～4份、促进剂0.5～3份、氧化锌2～10份、硬脂酸1～4份、填充剂30～60份、增塑剂1～20份、抗氧剂0.4～3、钛白粉3～15份和颜料0.1～10份。
3.根据权利要求2所述迷彩丁基橡胶塞，其特征在于，所述丁基橡胶包括以下重量份数的原料：卤化丁基橡胶100份、硫化剂1.5～3份、促进剂1～3份、氧化锌2.9～4份、硬脂酸1.5～2份、填充剂50～60份、增塑剂10～12份、抗氧剂0.5～1、钛白粉5～15份和颜料0.1～10份。
4.根据权利要求2或3所述迷彩丁基橡胶塞，其特征在于，所述硫化剂为硫磺；和/或
所述促进剂为2、2'-二硫代二苯并噻唑；和/或
所述氧化锌为纳米氧化锌；和/或
所述填充剂为煅烧陶土；和/或
所述增塑剂为凡士林；和/或
所述抗氧剂为2、6-二叔丁基对甲酚。
5.根据权利要求4所述迷彩丁基橡胶塞，其特征在于，所述纳米氧化锌的重量份数为2.9～6。
6.权利要求2～5任一项所述迷彩丁基橡胶塞的制备方法，其特征在于，用不同颜色的颜料分别制备主色生胶片和副色生胶块，所述副色生胶块的横截面小于所述主色生胶片的横截面；将所述副色生胶块分别定位铺设在所述主色生胶片上、下两面，共同硫化即得。
7.根据权利要求6所述迷彩丁基橡胶塞的制备方法，其特征在于，所述主色胶料与所述副色胶料的质量比为(70～90):(30～10)。
8.根据权利要求6所述迷彩丁基橡胶塞的制备方法，其特征在于，所述主色生胶片和所述副色生胶块的制备方法为：
按配方称取各组分；
向密炼机中依次加入所述卤化丁基橡胶、填充剂、促进剂、氧化锌、硬脂酸、增塑剂、抗氧剂、钛白粉、颜料、硫化剂，在100～110℃混炼；
混炼完成后下料，冷却至60℃以下，打卷，存放1～2天；
用开炼机出片，温度65～75℃，冷却至20～25℃；裁切，即得。
9.根据权利要求8所述迷彩丁基橡胶塞的制备方法，其特征在于，其特征在于，所述混炼的时间为8～12分钟；和/或
所述硫化的参数为：温度165～175℃、压力17～23mpa，时间10～16min。
10.根据权利要求6所述迷彩丁基橡胶塞的制备方法，其特征在于，用模具将所述副色生胶块定位铺设于所述主色生胶片上。
技术总结