本发明属于催化及偶联反应,更具体地,涉及基于α-功能化过氧化烷基硅烷基底物及其在fe催化下进行自由基转化的方法和应用。
背景技术:
1、在现代自由基化学中,在温和条件下由适当的有机前体产生不稳定的反应性烷基是非常重要和具有挑战性的。为了产生烷基,切断烷氧基通常是在强氧化条件下由相应的烷醇制备的,已成为最可靠的方法之一。然而,由于使用强氧化剂,在选择具有官能团耐受性和反应条件的底物方面存在限制,例如对氧化条件非常敏感的烯基,炔基和氨基,在强氧化性条件中通常不能耐受。最近,光催化生成烷氧基的报道也取得了有限的成功,但是光敏剂昂贵的价格和复杂的合成路线使得其仍然不能达到简便高效合成的预期。例如,不能基于更温和的条件下,同时实现较宽底物范围的合成,以得到基于相应的α-酮基-、α-乙酰氧基-和α-酰胺基烷基甲硅基过氧化物偶联反应产生相应的酰胺、酯和酮。
技术实现思路
1、为解决上述现有技术中的问题,本发明提供了一种过氧化烷基硅烷基化合物。本发明首先制备得到各类α-羰基-,α-乙酰氧基-和α-酰胺烷基硅烷基过氧化物,然后通过在温和的条件下使用偶联底物,这些底物可以用于fe催化和光催化的自由基功能化,且反应底物可选择范围较宽,弥补了现有技术中的不足和缺陷。
2、为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
3、一种过氧化烷基硅烷基化合物,结构式如下所示:
4、
5、
6、本发明同时提供一种基于α-功能化过氧化烷基硅烷基底物进行自由基转化的方法,将所述过氧化烷基硅烷基化合物a与偶联底物b进行偶联反应;其中,偶联反应中金属盐为三乙酰丙酮合铁、氯化亚铁、硫酸亚铁,配体为1,10-菲罗啉;反应溶剂为二恶烷、乙腈、二氯乙烷、苯、二甲基亚砜中的一种或多种。
7、作为一种优选的技术方案,过氧化烷基硅烷基化合物a与偶联底物b的反应摩尔比为5:1~1:5。
8、作为一种优选的技术方案,偶联反应的温度在0-100℃,反应时间在1-24h。
9、进一步地,偶联底物b为含有烯烃类、异腈类、喹喔啉类、醇类、胺类或芳香烃类偶联底物中的一种或多种。
10、与现有技术相比,本发明的有益效果是:
11、本发明提供了一种过氧化烷基硅烷基化合物。本发明首先制备得到各类α-羰基-,α-乙酰氧基-和α-酰胺烷基硅烷基过氧化物,然后通过在温和的条件下使用偶联底物,这些底物可以用于fe催化和光催化的自由基功能化,且反应底物可选择范围较宽。
1.一种过氧化烷基硅烷基化合物,其特征在于,所述过氧化烷基硅烷基化合物结构式如下所示:
2.一种基于α-功能化过氧化烷基硅烷基底物进行自由基转化的方法,其特征在于,将权利要求1所述过氧化烷基硅烷基化合物a与偶联底物b进行偶联反应;其中,偶联反应中金属盐为三乙酰丙酮合铁、氯化亚铁、硫酸亚铁,配体为1,10-菲罗啉;反应溶剂为二恶烷、乙腈、二氯乙烷、苯、二甲基亚砜中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,过氧化烷基硅烷基化合物a与偶联底物b的反应摩尔比为5:1~1:5。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,反应温度在0-100℃,反应时间在1-24h。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,偶联底物b为含有烯烃类、异腈类、喹喔啉类、醇类、胺类或芳香烃类偶联底物中的一种或多种。
