本发明属于一种用2d木质细胞壁薄膜制作电极固体电解质界面膜的方法。
背景技术:
1、在木材细胞壁中,纤维素微纤丝作为力学增强相分布在细胞壁的初生壁和次生壁中,并逐层缠绕沉积,使得细胞壁具有多层级结构。在细胞壁次生壁s2层中,纤维素、半纤维素、木质素形成紧密堆叠的聚集体薄层,这是细胞壁机械性能的主要承载体,且具有层状、片状、带状等独特的微观结构,表现出机械、热力、光学、流体和离子性质和功能。
2、固体电解液界面膜(sei)作为金属电极和电解液之间的纳米级尺度钝化层,可以终止金属电极和电解液之间的持续反应。然而,普通电解液衍生的sei均匀性和机械稳定性差。sei不均匀性导致金属离子通量在空间上不均匀,进一步导致沉积/脱出不均匀。同时,sei的机械稳定性较差,在不均匀的金属沉积/脱出过程中,应力分布不均匀会导致sei破裂,再次引发活性金属与电解液反应。因此,原位调控sei组成结构以协同提高sei均匀性和机械稳定性,缓解活性金属和电解液之间的持续反应,对稳定金属电极和提升金属电池循环寿命至关重要。
3、因此,现迫切需要一种绿色环保、成本低廉、简单易行而又兼具机械稳定性、均匀离子通量、晶格匹配的2d木质细胞壁薄膜作电极固体电解质界面膜的开发,以求实现高性能、绿色化和长循环寿命的储能电极的创新性探索。
技术实现思路
1、本发明的目的是一种用2d木质细胞壁薄膜制作电极固体电解质界面膜的方法,是实现绿色环保、成本低廉、简单易行而又兼具机械稳定性、均匀离子通量、高性能、长循环寿命、晶格匹配的2d木质细胞壁薄膜作电极固体电解质界面膜的方法。
2、为此,本发明的一种用2d木质细胞壁薄膜制作电极固体电解质界面膜的方法,包括,制备含有大片细胞壁2d片层材料的上清液,还包括如下步骤:
3、(1)取含有大片细胞壁2d片层材料的上清液100~200 ml于抽滤瓶中,真空抽滤24h至凝胶状,得细胞壁2d凝胶;
4、或,取含有大片细胞壁2d片层材料的上清液100~200 ml于抽滤瓶中,真空抽滤2~10 h,得细胞壁2d上清液;
5、(2)将金属箔片裁剪成直径为14 mm的圆形电极片,将电极片展平,在电极片上均匀布设厚0.5mm~0.9 mm的细胞壁2d凝胶,得覆盖细胞壁2d电极片;
6、或,将金属箔片裁剪成直径为10~40 mm的圆形电极片,将电极片展平,在电极片上均匀布设厚0.5mm~0.9 mm的细胞壁2d上清液,得覆盖细胞壁2d电极片;
7、(3)将覆盖细胞壁2d电极片置于-70℃冷冻4~7h,再将其置于冷冻干燥机中,干燥72h,得到原位生长在电极表面的木基电极固体电解质界面膜。
8、作为上述技术方案的进一步描述:第(2)步骤中对细胞壁2d上清液与细胞壁2d凝胶的选择依据电极片金属材质确定,对于活泼金属制成的电极片选用细胞壁2d凝胶作为布设固体电解质界面膜材料且在充满惰性气体中进行布设,惰性金属制成的电极片选用细胞壁2d上清液作为布设固体电解质界面膜材料。
9、作为上述技术方案的进一步描述:所述的电极片上可均匀布设有通孔,通孔直径0.3~0.5mm,相邻通孔相错设置,平均每2~3mm2分布一个通孔。
10、作为上述技术方案的进一步描述:所述的在电极片上均匀布设细胞壁2d片层材料为刮涂、滴定、浸泡方法中任选一种。
11、作为上述技术方案的进一步描述:在电极片上均匀刮涂细胞壁2d凝胶时,刮刀刻度为0.5~1.2 mm,刮涂至电极片表面完全覆盖细胞壁2d凝胶为止。
12、作为上述技术方案的进一步描述:在电极片上均匀滴定细胞壁2d上清液时,将电极片平铺,在电极片一端滴加5~6滴上清液,滴定至电极片表面完全覆盖细胞壁2d为止。
13、作为上述技术方案的进一步描述:用浸泡方法在电极片上均匀布设细胞壁2d上清液时,将电极片完全浸泡在细胞壁2d上清液中,浸泡时间小于12h。
14、作为上述技术方案的进一步描述:所述的制备含有大片细胞壁2d片层材料的上清液是:
15、(1)称取一定量木材,所述的木材为任意品种木材,呈绝干状态,将木材处理成0.5cm ×2 mm × 2 mm的木块,将木块与2wt%的碱性溶液按质量比1:50混合,在90℃温度下搅拌2h,反应后,利用蒸馏水反复洗涤至木块的ph呈中性;
16、(2)将ph呈中性的木块,ph=6 .8~7 .0的磷酸缓冲液,搅拌均匀后,再加入5.7 ml(5%有效氯)次氯酸钠、0.384 g tempo氧化剂、6.8 gnaclo2,85℃加热搅拌2h,反应结束后,加入10 ml乙醇,停止反应1~2h,排除反应液,用超纯水冲洗后浸泡24h;
17、(3)将洁净木块与纯水混合后,进行超声处理,超声功率为1050w、额定功率1500w,选择70%额定功率,处理时间为2 h,每30 min暂停30 min,静止沉淀24h,取上清液,得含有大片细胞壁2d片层材料的上清液。
18、作为上述技术方案的进一步描述:所述的超声处理时间为范围最好在70 min~150 min之间。
19、作为上述技术方案的进一步描述:所述的木块与2wt%的碱性溶液的质量比在1:30~1:100之间。
20、本发明方法有如下优点:
21、1、本发明实现了实现绿色环保、成本低廉、简单易行而又兼具机械稳定性、均匀离子通量、高性能、长循环寿命、晶格匹配的2d木质细胞壁薄膜作电极固体电解质界面膜的研发,是实现高性能、绿色化和长循环寿命的储能电极的创新性探索,是对于电极固体电解质界面膜的一次突破式颠覆,有着巨大的市场潜力。
22、2、本发明采用原位生长的方式,使2d木质细胞壁薄膜自发聚集在电极表面。因此,形成的sei层相比于非原位生长,晶格匹配度更高,晶格连续和致密,稳定性更强,机械强度优异。
23、3、用本发明方法制备生长2d木质细胞壁薄膜的电极片,相比于己有的商业电极片循环寿命提升100倍以上,且优于已报道的大部分固体电解质界面膜,且导电性能与原电极片相比没有差异,表现出相当的电化学性能。
24、4、本发明方法还具有无毒、无环境污染等优点,本发明使用的原料是以木材、以及植物纤维等生物质为原料,来源广泛、廉价、可再生。
1.一种用2d木质细胞壁薄膜制作电极固体电解质界面膜的方法,包括制备含有大片细胞壁2d片层材料的上清液,其特征在于:还包括如下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:第(2)步骤中对细胞壁2d上清液与细胞壁2d凝胶的选择依据电极片金属材质确定,对于活泼金属制成的电极片选用细胞壁2d凝胶作为布设固体电解质界面膜材料且在充满惰性气体中进行布设,惰性金属制成的电极片选用细胞壁2d上清液作为布设固体电解质界面膜材料。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的电极片上可均匀布设有通孔,通孔直径0.3~0.5mm,相邻通孔相错设置,平均每2~3mm2分布一个通孔。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的在电极片上均匀布设细胞壁2d片层材料为刮涂、滴定、浸泡方法中任选一种。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:在电极片上均匀刮涂细胞壁2d凝胶时,刮刀刻度为0.5~1.2 mm,刮涂至电极片表面完全覆盖细胞壁2d凝胶为止。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:在电极片上均匀滴定细胞壁2d上清液时,将电极片平铺,在电极片一端滴加5~6滴上清液,滴定至电极片表面完全覆盖细胞壁2d为止。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:用浸泡方法在电极片上均匀布设细胞壁2d上清液时,将电极片完全浸泡在细胞壁2d上清液中,浸泡时间小于12h。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的制备含有大片细胞壁2d片层材料的上清液是:
9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的超声处理时间为范围最好在70 min~150 min之间。
10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的木块与2wt%的碱性溶液的质量比在1:30 ~1:100之间。
