本发明涉及一种组合物，优选化妆品组合物，其是稳定的并且包含至少一种类视黄醇和至少一种抗坏血酸化合物。
背景技术：
1、已知类视黄醇可用于例如化妆品领域，因为它们可用作抗衰老活性成分，所述抗衰老活性成分可用于皱纹处理等。
2、抗坏血酸或维生素c及其衍生物(抗坏血酸化合物)因其众多有益性质而广为使用。特别地，抗坏血酸刺激结缔组织(尤其是胶原)的合成，增强皮肤组织对外部攻击(如紫外线辐射和污染)的防御能力，弥补皮肤的维生素e缺乏，使皮肤脱色，并具有对抗自由基的作用。最后这两个性质使其成为对抗皮肤老化或预防皮肤老化的化妆品或皮肤病学活性成分的绝佳候选。
技术实现思路
1、已经发现，如果类视黄醇和抗坏血酸化合物在单一组合物中接触，则该组合物会不稳定，使得组合物的颜色(特别是颜色的三种属性中的亮度)发生变化。
2、本发明的一个目的是提供一种包含至少一种类视黄醇和至少一种抗坏血酸化合物的组合物，其中该组合物是稳定的，从而可以减少组合物的颜色(特别是亮度)变化。
3、本发明的上述目的可以通过一种组合物来实现，优选是一种化妆品组合物，更优选是一种皮肤化妆品组合物，其包含：
4、(1)多个胶囊，每个胶囊包含
5、至少一个核，以及
6、包围所述核的至少一个壳，
7、其中
8、所述核包含(a)至少一种类视黄醇，和(b)至少一种油，并且
9、所述壳包含(c)至少一种多糖；
10、和
11、(2)水相，其包含(d)至少一种抗坏血酸化合物，和(e)水，
12、其中
13、(1)胶囊分散于(2)水相中。
14、(a)类视黄醇可以是视黄醇。
15、一种或多种(a)类视黄醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.01重量％至15重量％，优选0.05重量％至10重量％，并且更优选0.1重量％至5重量％。
16、(b)油可以选自甘油三酯，优选具有至少一个不饱和脂肪酸残基的甘油三酯，更优选具有至少一个多不饱和脂肪酸残基的甘油三酯。
17、(b)油可以选自植物油，优选选自大豆油、玉米油、棉籽油、葡萄籽油及其混合物。
18、一种或多种(b)油在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.1重量％至20重量％，优选0.5重量％至15重量％，更优选1重量％至10重量％。
19、(c)多糖可以选自琼脂、藻酸盐、角叉菜胶及其混合物。
20、一种或多种(c)多糖在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.001重量％至5重量％，优选0.005重量％至3重量％，并且更优选0.01重量％至1重量％。
21、(d)抗坏血酸化合物可以选自抗坏血酸、抗坏血酸盐、抗坏血酸酯及其混合物。
22、一种或多种(d)抗坏血酸化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.1重量％至25重量％，优选0.5重量％至20重量％，更优选1重量％至15重量％。
23、(e)水在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的50重量％至90重量％，优选55重量％至85重量％，更优选60重量％至80重量％。
24、所述核还可包含(f)至少一种亲脂性抗氧化剂，优选选自可生物降解的亲脂性抗氧化剂，更优选选自生育酚、季戊四醇四-二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯及其混合物。
25、一种或多种(f)亲脂性抗氧化剂在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.01重量％至5重量％，优选0.05重量％至3重量％，更优选0.1重量％至1重量％。
26、水相还可包含(g)至少一种以下化合物，该化合物能够使其溶液对波长为290至420nm的光沿10mm的光路长度具有10％或更低、优选5％或更低、更优选2％或更低的透射率，溶液中该化合物的浓度相对于溶液的总重量为0.9重量％。
27、本发明还涉及一种用于处理角蛋白物质(例如皮肤)的美容方法，包括将根据本发明的合成物施加至角蛋白物质的步骤。
28、实施本发明的最佳方式
29、经过认真研究，发明人发现，可以提供一种包含至少一种类视黄醇和至少一种抗坏血酸化合物的组合物，其中该组合物是稳定的，从而可以减少组合物的颜色(特别是亮度)变化。
30、根据本发明的组合物的特征在于，通过将类视黄醇封装到胶囊中，在单一组合物中将类视黄醇和抗坏血酸化合物分离，使得胶囊中不存在的抗坏血酸化合物难以与胶囊中的类视黄醇接触。
31、由于本发明限制了单一组合物中的类视黄醇与抗坏血酸化合物之间的接触，因此可以降低由类视黄醇与抗坏血酸化合物的接触引起的组合物的不稳定(例如颜色变化，特别是亮度变化)。
32、因此，根据本发明的组合物是稳定的，并且可以减少组合物随时间的颜色变化(特别是亮度变化)。
33、根据本发明，胶囊不仅含有类视黄醇，还含有油，且胶囊分散于含有抗坏血酸化合物和水的水相中。因此，根据本发明的组合物可为o/w型。
34、由于根据本发明的组合物是稳定的或者可以减少组合物随时间的颜色(特别是亮度)变化，因此根据本发明的组合物可以长期保存。
35、根据本发明的组合物可以至少基于组合物中所含的类视黄醇和抗坏血酸化合物提供美容效果。
36、根据本发明的组合物能够基于组合物中的类视黄醇和抗坏血酸化合物随时间提供稳定的美容效果，例如抗衰老(例如减少皱纹)、美白皮肤、改善皮肤暗沉、改善皮肤光滑度。
37、根据本发明的组合物可包含较高量的类视黄醇和较高量的抗坏血酸化合物。因此，通过较高量的类视黄醇和较高量的抗坏血酸化合物的组合，根据本发明的组合物可提供增强的美容效果，并且可能提供协同美容效果。
38、下面，将更详细地解释根据本发明的组合物。
39、[类视黄醇]
40、根据本发明的组合物包含(a)至少一种类视黄醇。两种或更多种类视黄醇可以组合使用。因此，可以使用单一类型的类视黄醇或不同类型的类视黄醇的组合。
41、(a)类视黄醇可以是视黄醇(维生素a)、视黄醛(维生素a醛)、视黄酸(维生素a酸)，或者视黄醇与c2-20酸的酯，例如视黄醇的丙酸酯、乙酸酯、亚油酸酯或棕榈酸酯(视黄醇棕榈酸酯)。
42、在(a)类视黄醇中，可以提及的是视黄醇、视黄醛、视黄酸，特别是全反式视黄酸和13-顺式视黄酸，视黄醇衍生物，例如视黄醇乙酸酯、丙酸酯或棕榈酸酯，以及在以下专利申请中描述的类视黄醇：fr2370377、ep0199636、ep0325540和ep0402072。
43、根据本发明的一个优选实施方案，(a)类视黄醇为视黄醇或proretinol。
44、术语“视黄醇”旨在表示视黄醇的所有异构体，即全反式视黄醇、13-顺式视黄醇、11-顺式视黄醇、9-顺式视黄醇和3，4-二脱氢视黄醇。
45、作为proretinol的代表，可以提及的是视黄醇棕榈酸酯。
46、优选地，(a)类视黄醇为视黄醇。
47、一种或多种(a)类视黄醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.01重量％或更多，优选0.05重量％或更多，更优选0.1重量％或更多。
48、或者，一种或多种(a)类视黄醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.5重量％或更多，优选1.0重量％或更多，更优选1.5重量％或更多。
49、另一方面，一种或多种(a)类视黄醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的15重量％或更少，优选10重量％或更少，更优选5重量％或更少。
50、一种或多种(a)类视黄醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.01重量％至15重量％，优选0.05重量％至10重量％，更优选0.1重量％至5重量％。
51、或者，一种或多种(a)类视黄醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.5重量％至15重量％，优选1.0重量％至10重量％，更优选1.5重量％至5重量％。
52、[油]
53、根据本发明的组合物包含(b)至少一种油。可以组合使用两种或更多种油。因此，可以使用单一类型的油或不同类型的油的组合。
54、此处的“油”是指在室温(25℃)和大气压(760mmhg)下呈液体或糊状(非固体)的脂肪化合物或物质。作为油，可以单独使用或组合使用化妆品中通常使用的油。这些油可以是挥发性的或非挥发性的。
55、优选地，(a)类视黄醇可溶于(b)油中。换言之，优选使用(a)类视黄醇可溶于其中的(b)油。
56、(b)油可以选自极性油或非极性油。
57、术语“极性油”在此表示在25℃下表征色散相互作用的溶解度参数δd大于16并且表征极性相互作用的溶解度参数δp严格大于0的任何亲脂性化合物。溶解度参数δd和δp按照hansen分类定义。
58、hansen三维溶解度空间中溶解度参数的定义和计算描述在c.m.hansen的文章″the three dimensional solubility parameters″，j.paint technol.39，105(1967)中。
59、根据这个hansen空间：
60、δd表征由分子撞击期间引起的偶极子形成所产生的伦敦色散力；
61、δp表征永久偶极子之间的debye相互作用力以及诱导偶极子和永久偶极子之间的keesom相互作用力；
62、δh表征特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等)；和
63、δa由以下方程式确定：δa＝(δp2+δh2)1/2。参数δp、δh、δd和δa的单位为(j/cm3)1/2。
64、极性油可优选选自植物或动物油，例如甘油三酯、酯油、醚油及其混合物，更优选选自酯油、醚油及其混合物，甚至更优选选自酯油。
65、极性油可尤其选自以下油：
66、-基于烃的极性油，例如植物硬脂酯，例如植物硬脂醇油酸酯、植物硬脂醇异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂醇谷氨酸酯(ajinomoto，eldew ps203)，由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，特别是链长可以为c4至c36，尤其是c18至c36的脂肪酸，这些油可以是直链的或支链的，并且饱和的或不饱和的；这些油尤其可以是庚酸或辛酸甘油三酯、麦芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油(820.6g/mol)、玉米油、杏子油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿籽油、罂粟油、南瓜籽油、骨髓油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、石栗油、西番莲油或麝香玫瑰油；乳木果油；或者辛酸/癸酸甘油三酯，例如由stearineries dubois公司出售的那些或由dynamit nobel公司以名称和出售的那些；
67、-含有10至40个碳原子的合成醚，例如二辛醚；
68、-具有式rcoor′的基于烃的酯，其中rcoo代表包含2至40个碳原子的羧酸残基，并且r′代表包含1至40个碳原子的基于烃的链，例如鲸蜡硬脂醇辛酸酯、异丙醇酯，例如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂酸丙酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、硬脂酸辛酯、己二酸二异丙酯、庚酸酯，尤其是异硬脂醇庚酸酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯、辛酸十六烷基酯、辛酸十三烷基酯、2-乙基己基4-二庚酸酯和棕榈酸酯、烷基苯甲酸酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯，及其混合物、c12至c15醇苯甲酸酯、月桂酸己酯、新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三酯、新戊酸异硬脂醇酯和新戊酸2-辛基十二酯、异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三酯和异壬酸辛酯、油醇芥酸酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、硬脂酸异十六酯、新戊酸异癸酯、山嵛酸异硬脂醇酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯；
69、-由不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体与二醇缩合获得的聚酯，例如专利申请fr0853634中所述的那些，特别是二亚油酸和1，4-丁二醇。在这方面，尤其可以提及biosynthis以viscoplast 14436h为名(inci名称：二亚油酸/丁二醇共聚物)出售的聚合物，或者多元醇和二聚二酸的共聚物及其酯，例如hailuscent isda；
70、-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯；
71、-含有12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五醇和油醇；
72、-高级c12-c22脂肪酸，例如油酸、亚油酸和亚麻酸及其混合物；
73、-含有12至26个碳原子的脂肪酸，例如油酸；
74、-碳酸二烷基酯，两个烷基链可能相同或不同，例如cognis以为名出售的碳酸二辛酯；以及
75、-高分子量的非挥发性油，例如分子量为400至10000g/mol，特别是650至10000g/mol，例如：
76、i)乙烯基吡咯烷酮共聚物，例如乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物，由isp公司销售或制造的antaron v-216(mw＝7300g/mol)，
77、ii)酯类，例如：
78、a)总碳数为35至70的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯(mw＝697.05g/mol)，
79、b)羟基化酯，例如聚甘油-2三异硬脂酸酯(mw＝965.58g/mol)，
80、c)芳族酯，例如偏苯三甲酸十三酯(mw＝757.19g/mol)、c12-c15醇苯甲酸酯、苯甲酸2-苯乙酯和水杨酸丁辛酯，
81、d)c24-c28支链脂肪酸或脂肪醇的酯，例如在专利申请ep-a-0955039中描述的那些，尤其是柠檬酸三异二十烷酯(mw＝1033.76g/mol)、季戊四醇四异壬酸酯(mw＝697.05g/mol)、三异硬脂酸甘油酯(mw＝891.51g/mol)、三(2-癸基)十四烷酸甘油酯(mw＝1143.98g/mol)、季戊四醇四异硬脂酸酯(mw＝1202.02g/mol)、聚甘油-2四异硬脂酸酯(mw＝1232.04g/mol)或者季戊四醇四(2-癸基)十四烷酸酯(mw＝1538.66g/mol)，
82、e)二聚二醇与单羧酸或二羧酸的酯和聚酯，例如二聚二醇与脂肪酸的酯以及二聚二醇与二聚二羧酸的酯，例如由nippon fine chemical公司销售且在专利申请us2004-175338中描述的lusplan和lusplan所述专利申请的内容通过引用并入本技术，
83、-及其混合物。
84、术语“极性烃基油”在此是指基本上由碳和氢原子以及任选的氧和氮原子形成或甚至由其构成的极性油，并且不含任何硅或氟原子。其可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
85、优选地，(b)油具有7.0或更小，更优选6.5或更小，甚至更优选6.0或更小的logp值。可能优选地，(b)油具有1.0或更大，更优选1.5或更大，甚至更优选2.0或更大的logp值。因此，可能优选地，(b)油具有1.0至7.0，更优选1.5至6.5，甚至更优选2.0至6.0的logp值。
86、logp值是表观辛-1-醇/水分配系数的以十为底的对数值。logp值是已知的，并且通过确定辛-1-醇和水中的(b)油浓度的标准测试来确定。logp可以根据meylan和howard的文章：atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partitioncoefficients，j.pharm.sci.，84：83-92，1995中描述的方法计算。该值也可以使用多种市售软件包来计算，这些软件包根据分子结构确定logp。举例来说，可以提到united statesenvironmental agency的epiwin软件。
87、该值尤其可以使用acd(advanced chemistry development)solaris软件v4.67来计算；它们也可以从exploring qsar：hydrophobic，electronic and steric constants(acs专业参考书，1995)中获得。还有一个提供估算值的网站(地址：http：//esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm)。
88、(b)油可具有至少两个选自酰胺键、酯键及其混合物的部分。此处的酰胺键是指-conr-(r表示氢原子或直链或支链c1-c18烷基，优选甲基)，此处的酯键是指-coo-。换言之，(b)油可具有两个或更多个酰胺键、两个或更多个酯键或至少一个酰胺键和至少一个酯键的混合物。
89、(b)油可具有至少两个选自醚键、酯键及其混合物的部分。此处的醚键是指-o-，而此处的酯键是指-coo-。换言之，(b)油可具有两个或更多个醚键、两个或更多个酯键或至少一个醚键和至少一个酯键的混合物。
90、优选地，(b)油选自月桂酰肌氨酸异丙酯、辛基十二醇及其混合物。
91、另一方面，作为非极性油的一个实例，可以提及角鲨烷。
92、(b)油可以选自甘油三酯。甘油三酯是由甘油和三个脂肪酸衍生的酯，可称为三酰甘油。
93、优选地，(b)油的甘油三酯具有至少一个不饱和脂肪酸残基。换言之，优选地，(b)油的甘油三酯是衍生自甘油和至少一种不饱和脂肪酸的酯。因此，(b)油的甘油三酯可以是(i)衍生自甘油和一个不饱和脂肪酸和两个饱和脂肪酸的酯，(ii)衍生自甘油和两个不饱和脂肪酸和一个饱和脂肪酸的酯，或(iii)衍生自三个不饱和脂肪酸的酯。如果使用两个或更多个不饱和脂肪酸，它们可以相同或不同。如果使用两个饱和脂肪酸，它们可以相同或不同。
94、根据本发明，“不饱和脂肪酸”是指包含至少一个碳碳双键或三键的脂肪酸。它们更具体地是具有长链的脂肪酸，即可以具有8-32个碳原子，优选12-26个碳原子，更优选14-22个碳原子。
95、脂肪酸可以是单不饱和的，例如petroselenic acid(c12)、棕榈酸(c16)和油酸(c18)，或者可以是多不饱和的，即存在至少两个碳碳双键，例如亚油酸(c18)和亚麻酸(c18)。
96、更优选地，(b)油的甘油三酯具有至少一个多不饱和脂肪酸残基。换言之，更优选地，(b)油的甘油三酯是衍生自甘油和至少一种多不饱和脂肪酸的酯。
97、多不饱和脂肪酸可以选自ω-3、ω-6和ω-9脂肪酸，其特征在于最接近末端甲基的不饱和位置。
98、更优选包含18至22个碳原子的多不饱和脂肪酸，特别是选自ω-3和ω-6脂肪酸的多不饱和脂肪酸。
99、在ω-3系列的多不饱和脂肪酸中，可以提及的是α-亚麻酸(18：3，ω-3)、十八碳四烯酸(18：4，ω-3)、5，8，11，14，17-二十碳五烯酸或epa(20：5，ω-3)、4，7，10，13，16，19-二十二碳六烯酸或dha(22：6，ω-3)、二十二碳五烯酸(22，5，ω-3)和正丁基-5，11，14-二十碳三烯酸。
100、在ω-6系列的多不饱和脂肪酸中，可以提及的是具有18个碳原子和两个不饱和度的亚麻酸(18：2，ω-6)，具有18个碳原子和三个不饱和度的γ-亚麻酸(18：3，ω-6)，具有20个碳原子和3个不饱和度的二高γ亚麻酸(20：3，ω-6)，花生四烯酸或5，8，11，14二十碳四烯酸(20：4，ω-6)和二十二碳四烯酸(22：4，ω-6)。
101、作为ω-9脂肪酸，可以提及的是米德酸(20：3，ω-9)。
102、多不饱和脂肪酸可选自α-亚麻酸、γ-亚麻酸、十八碳四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、它们的混合物。
103、形成(b)油的甘油三酯中的脂肪酸残基的脂肪酸中，多不饱和脂肪酸的量可以为相对于脂肪酸总重量的10重量％或更多，优选30重量％或更多，并且更优选50重量％或更多。
104、形成(b)油的甘油三酯中的脂肪酸残基的脂肪酸中的一种或多种多不饱和脂肪酸的量/一种或多种单不饱和脂肪酸的量的重量比可以大于1.0，优选大于1.5，更优选大于2.0。
105、(b)油可以选自植物油。
106、例如，(b)油可以选自由大豆油、菜籽油、棉籽油、米糠油、玉米油、葡萄籽油、芝麻油、亚麻籽油及其混合物。
107、优选地，(b)油选自大豆油、玉米油、棉籽油、葡萄籽油及其混合物。
108、一种或多种(b)油在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.1重量％或更多，优选0.5重量％或更多，并且更优选1重量％或更多。
109、另一方面，一种或多种(b)油在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的20重量％或更少，优选15重量％或更少，并且更优选10重量％或更少。
110、一种或多种(b)油在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.1重量％至20重量％，优选0.5重量％至15重量％，更优选1重量％至10重量％。
111、一种或多种(b)油可形成根据本发明的组合物的脂肪相。(b)油可形成根据本发明的组合物中的分散脂肪相。
112、[多糖]
113、根据本发明的组合物含有(c)至少一种多糖。可以使用单一类型的多糖，也可以组合使用两种或更多种不同类型的多糖。
114、(c)多糖优选选自源自植物的多糖。换言之，(c)多糖优选是植物来源的。
115、另一方面，还优选(c)多糖不选自纤维素及其衍生物。
116、根据本发明，术语“源自植物的多糖”特别是指从植物界(植物或藻类)获得的多糖，而不是通过生物技术获得的多糖，例如黄原胶，其特别是通过细菌黄单胞菌(xanthomonas campestris)的发酵产生的。
117、作为可根据本发明使用的植物来源的多糖的实例，可特别提及：
118、a)藻类提取物，例如藻酸盐、角叉菜胶和琼脂及其混合物。可提及的角叉菜胶的实例包括来自degussa公司的satiagum和可提及的藻酸盐的实例是isp公司以名称销售的藻酸钠；
119、b)树胶，例如瓜尔胶及其非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶)、阿拉伯胶、魔芋胶或甘露胶、黄蓍胶、印度胶、刺梧桐胶或槐豆胶；可提及的实例包括rhodia公司以为名销售的瓜尔胶；gfn公司销售的甘露胶和(1％葡甘露聚糖)；
120、c)改性或未改性淀粉，例如从谷类(例如小麦、玉米或大米)、豆类(例如豌豆)、块茎(例如马铃薯或木薯)获得的淀粉，以及木薯淀粉；糊精，例如玉米糊精；尤其可以提及的实例包括由remy公司出售的大米淀粉remy dr来自roquette公司的玉米淀粉用氢氧化钠中和的2-氯乙基氨基二丙酸改性的马铃薯淀粉，其由national starch公司以structure为名出售；以由national starch公司tapioca为名出售的天然木薯淀粉；
121、d)糊精，例如national starch公司以为名出售的从玉米中提取的糊精；以及
122、及其混合物。
123、优选地，(c)多糖选自藻类提取物。
124、藻类提取物可选自藻酸盐、角叉菜胶和琼脂及其混合物。可以优选使用藻酸盐或琼脂，或者它们的混合物。
125、一种或多种(c)多糖在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的0.001重量％或更多，优选0.005重量％或更多，并且更优选0.01重量％或更多。
126、另一方面，一种或多种(c)多糖在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的5重量％或更少，优选3重量％或更少，并且更优选1重量％或更少。
127、一种或多种(c)多糖在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的0.001重量％至5重量％，优选0.005重量％至3重量％，更优选0.01重量％至1重量％。
128、[抗坏血酸化合物]
129、根据本发明的组合物包含(d)至少一种抗坏血酸化合物。可以使用单一类型的抗坏血酸化合物，但也可以组合使用两种或更多种不同类型的抗坏血酸化合物。
130、术语“抗坏血酸化合物”在此涵盖抗坏血酸或维生素c，及其衍生物。
131、如果从天然产物中提取，抗坏血酸通常但不一定为l型。
132、抗坏血酸的衍生物可以是抗坏血酸的盐，例如抗坏血酸钠、抗坏血酸钾和抗坏血酸钙。
133、由于其化学结构(α-酮内酯)使其对某些环境参数(例如光、热和水性介质)非常敏感，因此可以有利地使用抗坏血酸的糖酯或磷酸化抗坏血酸的金属盐形式的抗坏血酸衍生物。
134、本发明中可以使用的抗坏血酸的糖酯特别是抗坏血酸的糖基、甘露糖基、果糖基、岩藻糖基、半乳糖基、n-乙酰葡萄糖胺、n-乙酰胞壁酸衍生物及其混合物，更特别是抗坏血酸-2葡糖苷或l-抗坏血酸的2-o-α-d葡萄吡喃糖基或l-抗坏血酸的6-o-d半乳吡喃糖基。文献ep-a-487404、ep-a-425066和j-05213736特别描述了后者化合物及其制备方法。
135、就其本身而言，磷酸化抗坏血酸的金属盐可以选自碱金属抗坏血酸磷酸酯盐、碱土金属抗坏血酸磷酸酯盐和过渡金属抗坏血酸磷酸酯盐。
136、优选地，抗坏血酸的衍生物选自抗坏血酸或磷酸化抗坏血酸的盐，例如特别是抗坏血酸钠、抗坏血酸磷酸酯钠或镁、抗坏血酸的乙酸酯、或抗坏血酸的糖酯，包括糖酯并且特别是糖基抗坏血酸。
137、如果有必要，可以通过将抗坏血酸与马来酸酐衍生物组合(如专利申请ep1374852中所述)或与咪唑聚合物组合(如专利申请fr2832630中所述)来获得抗坏血酸对氧化的稳定化。
138、(d)抗坏血酸化合物不是亲脂性或油溶性的，而是亲水性或水溶性的，因此，(d)抗坏血酸化合物优选不是抗坏血酸的脂肪酸酯，例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸异棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯。
139、优选使用抗坏血酸作为(d)抗坏血酸酸化合物。
140、一种或多种(d)抗坏血酸化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.1重量％或更多，优选0.5重量％或更多，并且更优选1重量％或更多。
141、或者，一种或多种(d)抗坏血酸化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的3重量％或更多，优选5重量％或更多，并且更优选10重量％或更多。
142、另一方面，一种或多种(d)抗坏血酸化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的25重量％或更少，优选20重量％或更少，并且更优选15重量％或更少。
143、一种或多种(d)抗坏血酸化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.1重量％至25重量％，优选0.5重量％至20重量％，更优选1重量％至15重量％。
144、或者，一种或多种(d)抗坏血酸化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的3重量％至25重量％，优选5重量％至20重量％，更优选10重量％至15重量％。
145、[水]
146、根据本发明的组合物包含(e)水。
147、(e)水可以形成根据本发明的组合物的水相，优选为连续水相。
148、(e)水在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的50重量％或更多，优选55重量％或更多，并且更优选60重量％或更多。
149、另一方面，(e)水在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的90重量％或更少，优选85重量％或更少，并且更优选80重量％或更少。
150、(e)水在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的50重量％至90重量％，优选55重量％至85重量％，更优选60重量％至80重量％。
151、[亲脂性抗氧化剂]
152、根据本发明的组合物可包含(f)至少一种亲脂性抗氧化剂。可使用单一类型的亲脂性抗氧化剂，但也可组合使用两种或更多种不同类型的亲脂性抗氧化剂。
153、根据本发明，抗氧化剂是能够清除皮肤中可能存在的各种自由基形式的化合物或物质；优选地，它们同时清除存在的所有各种自由基形式。
154、(f)亲脂性抗氧化剂与(a)类视黄醇不同。
155、(f)亲脂性抗氧化剂是指抗氧化剂在正丁醇和水之间的分配系数＞1，更优选＞10，甚至更优选＞100。
156、作为(f)亲脂性抗氧化剂，可以提及的是分子内具有受阻酚结构或半受阻酚结构的酚类抗氧化剂。作为此类化合物的具体实例，可以提及的是
157、3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸)，其inci名称为季戊四醇四-二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、单-、二-或三-(α-甲基苄基)苯酚、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，5-二叔戊基对苯二酚，三[n-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)]异氰脲酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚丁基-1，1双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3，9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2，2-硫代二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、n，n′-六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，3，5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苯基)甲基]-1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮、2，4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-叔丁基-6-(3′-叔丁基-5′-甲基-2′-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、4，6-双[(辛硫基)甲基]-邻甲酚、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
158、作为(f)亲脂性抗氧化剂，还可提及：bha(丁基羟基茴醚)和bht(丁基羟基甲苯)、维生素e(或生育酚和生育三烯酚)及其衍生物，例如磷酸酯衍生物，例如由showa denko公司销售的辅酶q10(或泛醌)、艾地苯醌、某些类胡萝卜素，例如叶黄素、虾青素、β-胡萝卜素，以及酚酸和衍生物(例如绿原酸)。
159、还可提及的(f)亲脂性抗氧化剂包括二硫戊环类，例如芦笋酸或其衍生物，例如含硅二硫戊环衍生物，尤其是专利申请fr2908769中描述的那些。
160、还可以提及的(f)亲脂性抗氧化剂包括：
161、谷胱甘肽及其衍生物(gsh和/或gshoet)，例如谷胱甘肽烷基酯(例如专利申请fr2704754和fr2908769中所述的那些)；
162、半胱氨酸及其衍生物，例如n-乙酰半胱氨酸或l-2-氧代噻唑烷-4-甲酸。还可提及专利申请fr2877004和fr2854160中描述的半胱氨酸衍生物；
163、某些用于防御氧化应激的酶，例如过氧化氢酶、超氧化物歧化酶(sod)、乳过氧化物酶、谷胱甘肽过氧化物酶和醌还原酶；
164、苄基环酮；取代的萘酮；吡酮酸盐(尤其在专利申请ep0511118中描述)；咖啡酸及其衍生物、γ-谷维素；褪黑激素、萝卜硫素和含有它的提取物(不包括水芹)；
165、n，n′-双(苄基)乙二胺-n，n′-二乙酸的二异丙酯，尤其描述于专利申请wo94/11338、fr2698095、fr2737205或ep0755925中；
166、去铁胺(或除铁灵)，如专利申请fr2825920中所述。
167、还可以使用的(f)亲脂性抗氧化剂是查尔酮类，更具体地是根皮素或新橙皮苷、n，n′-双(苄基)乙二胺-n，n′-二乙酸的二异丙酯或松树皮提取物，例如
168、作为(f)亲脂性抗氧化剂的实例，还可提及季戊四醇四-二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯、去甲二氢愈创木酸、生育酚、白藜芦醇、没食子酸丙酯、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、抗坏血酸棕榈酸酯、生育酚及其混合物。
169、优选(f)亲脂性抗氧化剂是可生物降解的。从这个意义上讲，不可生物降解的bht不优选作为(f)亲脂性抗氧化剂。因此，优选不使用bht作为(f)亲脂性抗氧化剂。此外，优选根据本发明的组合物不含bht。
170、此处的术语“不含”是指根据本发明的组合物可以含有有限量的bht。然而，优选地，bht的量被限制为相对于组合物的总重量小于1重量％，更优选地小于0.1重量％，甚至更优选小于0.01重量％。最优选地，根据本发明的组合物不包含bht。
171、更优选地，所述(f)亲脂性抗氧化剂选自生育酚、季戊四醇四-二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯及其混合物。
172、一种或多种(f)亲脂性抗氧化剂在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的0.01重量％或更多，优选0.05重量％或更多，更优选0.1重量％或更多。
173、另一方面，一种或多种(f)亲脂性抗氧化剂在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的5重量％或更少，优选3重量％或更少，更优选1重量％或更少。
174、一种或多种(f)亲脂性抗氧化剂在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的0.01重量％至5重量％，优选0.05重量％至3重量％，并且更优选0.1重量％至1重量％。
175、[遮光化合物]
176、根据本发明的组合物可包含(g)至少一种以下化合物，该化合物能够使其溶液对波长为290至420nm的光沿10mm的光路长度具有10％或更低、优选5％或更低、更优选2％或更低的透射率，其中(g)化合物在溶液中的浓度为相对于溶液总重量的0.9重量％。因此，可以使用单一类型的这种化合物或者不同类型的这种化合物的组合。
177、(g)化合物能够提供低的光透射率。因此，(g)化合物可以称为遮光化合物。
178、更优选地，所述(g)化合物能够提供对波长为290至420nm的光沿10mm的光路长度具有零(0)透射率的溶液，其中，所述(g)化合物在溶液中的浓度为相对于溶液总重量的0.9重量％。
179、甚至更优选地，所述(g)化合物能够提供对波长为290至420nm的光沿10mm的光路长度具有零(0)透射率的溶液，其中，所述(g)化合物在溶液中的浓度为相对于溶液总重量的大于0.1重量％。
180、溶液的溶剂没有特别限制，只要能使(g)化合物溶解在溶剂中，且溶剂对波长为290至420nm的光不具有吸光度，例如，可以使用水和亲水性溶剂，例如乙醇作为溶剂。
181、透射率可以通过分光光度计测量，例如，jasco corp的uv-可见光/nir分光光度计v-750。
182、所述(g)化合物能够提供对波长为290至420nm的任何光沿10mm的光路长度具有10％或更低，优选5％或更低，更优选2％或更低，甚至更优选为零(0)％的透射率的溶液。换言之，所述(g)化合物的溶液可减少或屏蔽波长为290nm至420nm的任何光。
183、(g)化合物可减少或遮挡上述特定波长的光到达本发明组合物中的(a)类视黄醇，而导致(a)类视黄醇分解，因此，(g)化合物可有助于增强(a)类视黄醇的光稳定性，并可减少本发明组合物中的(a)类视黄醇的分解。
184、(g)化合物可选自多酚。
185、(多酚)
186、表述“多酚”应理解为是指含有多个酚羟基的化合物。酚羟基是指与芳族环，例如苯环和萘环结合的羟基。酚羟基可任选地被醚化或酯化。
187、多酚可以选自具有抗氧化活性的多酚。
188、多酚可以选自例如类黄酮。
189、优选的类黄酮可以对应于通式(i)：
190、
191、其中
192、a”、b”、c”和d”各自独立地代表h、-oh、-r′或-or′，其中r′代表式为r′oh的糖的残基；
193、e”代表h、-oh或-ox′，其中x′代表：
194、
195、f”、g”和j”各自独立地代表h、-oh或-och3；且
196、x1代表-ch2-、-co-或-choh-，
197、或通式(ii)：
198、
199、其中
200、a′、c′和d′各自独立地代表h、-oh、-och3、-r′或-or′，其中r′代表式为r′oh的糖的残基；
201、e′代表h、-oh或-or′，其中r′代表式为r′oh的糖的残基；且
202、b′、f′、g′和j′各自独立地代表h、oh、-och3、-och2-ch2-oh或-or′，其中r′代表式为r′oh的糖的残基。
203、在糖r′oh中可以提及的是芸香糖、葡萄糖、芹菜糖、鼠李糖、刺槐糖、新橙皮糖或它们的组合。
204、式(i)和(ii)的化合物是已知的。它们尤其可以按照“the flavonoids”，harbornej.b.，mabry t.j.，helga mabry，1975，第1至45页中描述的方法获得。
205、所述类黄酮可选自黄酮、黄酮醇、异黄酮、黄烷醇、黄烷酮、花青素及其混合物。
206、在可用于本发明的类黄酮中，可以提及的是紫杉叶素、儿茶素、表儿茶素、圣草酚、柚皮素、芦丁、葡萄糖基芦丁、曲克芦丁、白杨素、橘皮素、木犀草素、表没食子儿茶素和表没食子儿茶素没食子酸酯、槲皮素、异槲皮素、非瑟酮、山奈酚、高良姜素、没食子儿茶素和表儿茶素没食子酸酯。
207、某些可用的多酚存在于植物中，可以通过已知方法从植物中提取。可以使用茶叶(茶树或山茶)的提取物。特别要提到的是taiyo公司以为名销售的绿茶提取物，其中特别含有类黄酮。
208、作为多酚，可以使用qingdao taitong pharmaceutical公司以名称alphaglucosyl rutin销售的葡萄糖基芦丁和芦丁的混合物。
209、在可使用的多酚中，还可提及诸如鼠尾草酸和鼠尾草酚之类的多酚，它们可例如从迷迭香中提取，通过萃取然后蒸馏(chang等，josc，第61卷，第6期，1984年6月)或通过使用极性溶剂(例如乙醇)萃取，随后使用非极性溶剂(例如己烷)萃取以除去有气味的物质，如ep-a-307,626中所述。
210、多酚还可以选自式(iii)的(2，5-二羟基苯基)亚烷基羧酸及其衍生物(尤其是酯和酰胺)：
211、
212、其中
213、r1”代表-o-alk、oh或-n(r′)(r”)，其中alk代表直链或支链c1-c20烷基，任选地被一个或多个羟基或烷氧基取代，或代表c2-c20烯基，
214、r′和r”独立地代表h、c1-c20烷基、c2-c6羟基烷基或c3-c6多羟基烷基，或者r′和r”与它们所连接的氮原子一起形成杂环，
215、r是一个数字，包括零，使得-(ch2)r-cor1链最多含有21个碳原子，
216、r2”和r3”独立地表示h或c1-c4烷基，此外r2”还可以表示c1-c4烷氧基。
217、式(iii)化合物是已知的，或者可以根据已知方法制备，例如类似于专利fr-2,400,358和fr-2,400,359中所述的方法。
218、多酚还可以选自咖啡酸的酯或酰胺。
219、在咖啡酸的酯中，尤其可以提及式(iv)的化合物：
220、
221、其中
222、z代表c1-c8烷基，例如甲基，或叶绿醇残基。
223、在咖啡酸的酰胺中，尤其可以提及式(v)化合物：
224、
225、其中
226、z′代表c1-c8烷基，特别是c6-c8烷基。
227、式(iv)或(v)的化合物是已知的或者可以根据已知方法制备。
228、一种或多种(g)化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.01重量％或更多，优选0.05重量％或更多，并且更优选0.1重量％或更多。
229、另一方面，一种或多种(g)化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的5重量％或更少，优选3重量％或更少，更优选1重量％或更少。
230、一种或多种(g)化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.01重量％至5重量％，优选0.05重量％至3重量％，并且更优选0.1重量％至1重量％。
231、[螯合剂]
232、根据本发明的组合物可包含(h)至少一种螯合剂。可使用单一类型的螯合剂，但可组合使用两种或更多种不同类型的螯合剂。
233、作为(h)螯合剂，可以提及的是
234、(i)氨基羧酸，例如具有以下inci名称的化合物：二亚乙基三胺五乙酸(dtpa)、乙二胺二琥珀酸(edds)和乙二胺二琥珀酸三钠，例如来自octel的octaquest e30，乙二胺四乙酸(edta)、乙二胺-n，n′-二戊二酸(eddg)、甘氨酰胺-n，n′-二琥珀酸(gads)、2-羟基丙二胺-n，n′-二琥珀酸(hpdds)、乙二胺-n，n′-双(邻羟基苯乙酸)(eddha)、n，n′-双(2-羟基苄基)乙二胺-n，n′-二乙酸(hbed)、次氮基三乙酸(nta)、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、n-2-羟乙基-n，n-二乙酸和甘油基亚氨基二乙酸(如文献ep-a-317542和ep-a-399133中所述)、亚氨基二乙酸-n-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸n-羧甲基n-2-羟丙基-3-磺酸(如ep-a-516102中所述)、β-丙氨酸-n，n′-二乙酸、天冬氨酸-n，n′-二乙酸和天冬氨酸-n-单乙酸(如ep-a-509382中所述)、基于亚氨基二琥珀酸(idsa)的螯合剂(如ep-a-509382中所述)、乙醇二甘氨酸、膦酰基丁烷三甲酸(如bayer以bayhibit am为参考出售的化合物)、谷氨酸二乙酸四钠(glda)，如来自akzo nobel的dissolvinegl38或45s，
235、(ii)基于单膦酸或多膦酸的螯合剂，例如具有以下inci名称的化合物：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(dtpmp)、乙烷-1-羟基-1，1，2-三膦酸(e1htp)、乙烷-2-羟基-1，1，2-三膦酸(e2htp)、乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸(ehdp)、乙烷-1，1，2-三膦酸(etp)、乙二胺四亚甲基膦酸(edtmp)和羟基乙烷-1，1-二膦酸(hedp)，以及
236、(iii)基于多磷酸的螯合剂，例如具有以下inci名称的化合物：三聚磷酸钠(stp)、二磷酸四钠、六偏磷酸、偏磷酸钠、植酸、其盐和衍生物，
237、及其混合物。
238、(h)螯合剂优选是可生物降解的。从这个意义上讲，不可生物降解的edta不优选用作(h)螯合剂。因此，优选不使用edta作为(h)螯合剂。此外，根据本发明的组合物优选不含edta。
239、此处的术语“不含”是指根据本发明的组合物可以含有有限量的edta。然而，优选将edta的量限制为相对于组合物的总重量小于1重量％，更优选小于0.1重量％，甚至更优选小于0.01重量％。最优选根据本发明的组合物不包含edta。
240、更优选地，所述(h)螯合剂为乙二胺二琥珀酸钠。
241、一种或多种(h)螯合剂在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.001重量％或更多，优选0.005重量％或更多，并且更优选0.01重量％或更多。
242、另一方面，一种或多种(h)螯合剂在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的3重量％或更少，优选2重量％或更少，并且更优选1重量％或更少。
243、一种或多种(h)螯合剂在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物的总重量的0.001重量％至3重量％，优选0.005重量％至2重量％，更优选0.01重量％至1重量％。
244、[多元醇]
245、根据本发明的组合物还可包含至少一种多元醇。可以使用单一类型的多元醇，也可以组合使用两种或更多种不同类型的多元醇。
246、此处的术语“多元醇”是指具有两个或多个羟基的醇，不包括糖或其衍生物。糖的衍生物包括通过还原糖的一个或多个羰基而获得的糖醇，以及糖或糖醇中一个或多个羟基中的一个或多个氢原子已被至少一个取代基，例如烷基、羟烷基、烷氧基、酰基或羰基取代的糖或糖醇。
247、多元醇可以是c2-c12多元醇，优选c2-c9多元醇，包含至少2个羟基，优选2至5个羟基。
248、多元醇可为天然或合成多元醇。多元醇可具有直链、支链或环状的分子结构。
249、多元醇可选自甘油及其衍生物、二醇及其衍生物。多元醇可选自甘油、双甘油、聚甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、聚乙二醇(5至50个亚乙基氧基团)和山梨糖醇等糖。
250、一种或多种多元醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的0.01重量％或更多，优选0.05重量％或更多，并且更优选0.1重量％或更多。
251、另一方面，一种或多种多元醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的20重量％或更少，优选15重量％或更少，并且更优选10重量％或更少。
252、因此，一种或多种多元醇可以相对于组合物总重量的0.01重量％至20重量％，优选0.05重量％至15重量％，例如0.1重量％至10重量％的量存在于根据本发明的组合物中。
253、[其他成分]
254、根据本发明的组合物可以含有一种或多种在室温(25℃)下为液体形式的一元醇，例如包含1至6个碳原子的直链或支链一元醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、戊醇和己醇。
255、一种或多种一元醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的0.01重量％或更多，优选0.1重量％或更多，更优选1重量％或更多。
256、另一方面，一种或多种一元醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的60重量％或更少，优选55重量％或更少，并且更优选50重量％或更少。
257、因此，一种或多种一元醇在根据本发明的组合物中的量可以为相对于组合物总重量的0.01重量％至60重量％，优选0.1重量％至55重量％，更优选1重量％至50重量％。
258、除了上述成分以外，根据本发明的组合物还可以包含化妆品和皮肤病学组合物中常规使用的各种佐剂，例如阴离子、非离子、阳离子和两性或两性离子聚合物，阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂，亲水性抗氧化剂，着色剂，增稠剂，螯合剂，香料，分散剂，调理剂，成膜剂，防腐剂，辅助防腐剂及其混合物。
259、[制备]
260、根据本发明的组合物可以通过混合如上所述的一种或多种必需成分和如上所述的一种或多种任选成分(如果需要)来制备。
261、对上述必需成分和任选成分的混合方法和手段没有限制。可以采用任何常规方法和手段将上述必需成分和任选成分混合以制备根据本发明的组合物。
262、[形式]
263、根据本发明的组合物包含多个胶囊和水相，其中胶囊分散在水相中。
264、水相包含(d)至少一种抗坏血酸化合物和(e)水。
265、胶囊包含至少一个核和至少一个包围核的壳。优选地，胶囊包含一个核和至少一个包围核的壳。
266、壳包括至少一个层或膜。层或膜的数量不受限制，但优选壳包括一个层或膜。
267、核包含(a)至少一种类视黄醇和(b)至少一种油。优选地，核还包含(f)至少一种亲脂性抗氧化剂。
268、壳包含(c)至少一种多糖；
269、(c)多糖可形成胶囊，该胶囊可封装(a)至少一种类视黄醇以及(b)至少一种油，优选还封装(b)至少一种油和(f)至少一种亲脂性抗氧化剂。封装(a)至少一种类视黄醇可防止或减少(a)至少一种类视黄醇和(d)至少一种抗坏血酸化合物的接触，并减少本发明组合物的颜色(特别是亮度)变化。因此，胶囊可增强本发明组合物的稳定性。
270、包含(a)至少一种类视黄醇和(b)至少一种油的(c)至少一种多糖的胶囊可以通过用(c)至少一种多糖包围或涂覆包含(a)至少一种类视黄醇和(b)至少一种油的混合物来制备。优选用(c)至少一种多糖包围或涂覆包含(a)至少一种类视黄醇、(b)至少一种油和(f)至少一种亲脂性抗氧化剂的混合物。更优选将(a)至少一种类视黄醇溶解到(b)至少一种油中，然后用(c)至少一种多糖包围或涂覆(b)至少一种油。还可将(f)至少一种亲脂性抗氧化剂溶解到(b)至少一种油中。
271、制备或形成胶囊的步骤可以通过任何常规方法进行。例如，可以将(i)包含(a)至少一种类视黄醇和(b)至少一种油的混合物与(ii)(c)至少一种多糖共挤出。在这种情况下，挤出的(i)混合物可以形成核，而(ii)(c)至少一种多糖可以形成壳。共挤出的核/壳结构可以转变为与胶囊相对应的核/壳颗粒。上述(i)混合物还可以包含(f)至少一种亲脂性抗氧化剂，如下所述。
272、胶囊的形状没有限制。例如，胶囊可以是球形。
273、胶囊的尺寸没有限制。胶囊的尺寸或直径可以为0.1至10mm，优选0.5至5mm，更优选1至3mm。
274、该胶囊能够分散和悬浮于根据本发明的组合物中。该胶囊能够为根据本发明的组合物提供独特的方面。
275、根据本发明，胶囊不仅含有(a)类视黄醇，还含有(b)油，胶囊分散在含有(d)抗坏血酸化合物和(e)水的水相中。因此，根据本发明的组合物可以为o/w型。
276、根据本发明的组合物优选为o/w型。更优选地，根据本发明的组合物为包含分散在连续水相中的脂肪相的o/w乳液或o/w分散体形式。分散的脂肪相可以是水相中的油滴。更优选地，根据本发明的组合物为o/w凝胶乳液或o/w凝胶分散体形式。在这种情况下，水相可以包含至少一种用于使水相凝胶化的亲水性增稠剂。
277、由分散在水相中的脂肪相组成的o/w架构或结构具有外部水相，因此，具有o/w架构或结构的根据本发明的组合物在使用过程中可以提供令人愉悦的感觉，因为水相可以提供即时的清新感。
278、根据本发明的组合物可以是透明或半透明的，优选是透明的。
279、透明度可以通过测量浊度来测量(例如，可以用具有圆形比色皿(直径25毫米，高60毫米)和可以发射可见光(400至800nm，优选400至500nm的钨丝灯的2100q(由hach销售)测量浊度)。测量可以在未稀释的组合物上进行。空白可以用蒸馏水测定。
280、根据本发明的组合物可优选具有小于200ntu，优选小于150ntu，更优选小于100ntu，并且甚至更优选小于50ntu的浊度。
281、[方法及用途]
282、根据本发明的组合物优选为化妆品或皮肤病学组合物，优选为化妆品组合物，更优选为用于角蛋白物质例如皮肤的化妆品组合物。
283、根据本发明的组合物可以用于处理角蛋白物质，例如皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的非治疗方法，例如美容方法，其通过施加至角蛋白物质来进行。
284、因此，本发明还涉及一种用于处理角蛋白物质例如皮肤的美容方法，包括将根据本发明的组合物施加至角蛋白物质的步骤。
285、根据本发明的组合物可以用作例如用于角蛋白物质例如皮肤的抗衰老、抗皱或促进皮肤更新的产品。特别地，根据本发明的组合物可用作抗皱皮肤化妆品。
286、根据本发明的组合物还可以用作例如用于角蛋白物质例如皮肤的美白、抗氧化或促进胶原合成的产品。特别地，根据本发明的组合物可用作美白或抗氧化(例如用于减少皮肤损伤)化妆品。
287、本发明的另一个方面可涉及
288、(1)多个胶囊，每个胶囊包含
289、至少一个核，以及
290、至少一个包围核的壳，
291、其中
292、核包含(a)至少一种类视黄醇，和(b)至少一种油，并且
293、壳包含(c)至少一种多糖；
294、在包含
295、(2)水相，其包含(d)至少一种抗坏血酸化合物，和(e)水，
296、其中
297、(1)胶囊分散在(2)水相中
298、的组合物中用于稳定组合物的用途，
299、或者
300、用于减少组合物的颜色(特别是亮度)的变化的用途。
301、本发明的另一个方面还可涉及用于
302、制备稳定的组合物的方法，所述组合物包含(a)至少一种类视黄醇和(d)至少一种抗坏血酸化合物，或
303、减少组合物的颜色(特别是亮度)变化的方法，所述组合物包含(a)至少一种类视黄醇和(d)至少一种抗坏血酸化合物，
304、所述方法包括以下步骤：
305、(i)形成多个胶囊，每个胶囊包含
306、至少一个核，以及
307、至少一个包围核的壳，
308、其中
309、核包含(a)至少一种类视黄醇，和(b)至少一种油，以及
310、壳包含(c)至少一种多糖；以及
311、(ii)将胶囊分散在包含(d)至少一种抗坏血酸化合物和(e)水的水相中。
312、形成胶囊的步骤(i)可以通过共挤出包含(a)至少一种类视黄醇和(b)至少一种油与(c)至少一种多糖的混合物来进行。
313、在上述方面中，优选用(c)至少一种多糖涂覆(a)至少一种类视黄醇、(b)至少一种油和(f)至少一种亲脂性抗氧化剂的混合物。因此，优选核还包含(f)至少一种亲脂性抗氧化剂。
314、上述关于本发明组合物的成分(a)至(f)以及任选成分的说明可适用于上述根据本发明的用途和方法。关于本发明组合物的制备和形式的说明也可适用于上述用途和方法中所述的组合物。
315、实施例
316、本发明将通过实施例进行更详细的描述，然而这些实施例不应理解为对本发明范围的限制。
317、[实施例1-2和比较例1-2]
318、通过混合表1中所示的成分，制备了以下根据实施例1和2的组合物，其为封装的o/w凝胶型乳液的形式。
319、封装的o/w凝胶型分散体(实施例1和2)的制备如下进行：
320、(1)将a相成分(视黄醇除外)混合，在75-80℃下加热(如果包含固体化合物)以形成均匀的混合物，然后冷却至室温，加入视黄醇，以得到a相的均匀混合物；
321、(2)将b相成分(除抗坏血酸外)混合，在75-80℃下加入，以形成均匀的混合物，然后冷却至室温并加入抗坏血酸，以得到b相的均匀混合物；
322、(3)在80-90℃下混合c相成分以形成c相的均匀混合物；
323、(4)将a相的均匀混合物与c相的均匀混合物共挤出，用c相的均匀混合物封装a相的均匀混合物以制备胶囊，其中a相的均匀混合物被c相的均匀混合物涂覆并封装；
324、(5)将胶囊加入到b相的均匀混合物中。
325、然后，将根据实施例1和实施例2的每种组合物分成两组。
326、一组用均质机以15,000prm均质1分钟，使其中的胶囊破碎，从而制备根据比较例1或2的组合物。另一组不经过均质机处理以用作根据实施例1或2的组合物。
327、表1中所示的组分量的数值全部基于活性原料的“重量％”。
328、表1
329、
330、
331、[评价]
332、将根据实施例1-2和比较例1-2的各组合物装入透明容器中，并在下储存2周。使用konica minolta cm-3600a测量储存后各组合物的颜色(基于cie 1976的l*a*b*值)。
333、对于实施例1和比较例1，进行上述测量3次，分别计算l*、a*、b*的平均值和标准偏差值，结果如表1所示。然后进行学生t检验，存在显著差异(p＜0.05)。
334、对于实施例2和比较例2，对3个样品进行上述测量，分别计算l*、a*、b*的平均值和标准偏差值。结果如表1所示。然后进行学生t检验，存在显著差异(p＜0.05)。
335、实施例1与比较例1的比较表明通过封装视黄醇来限制视黄醇与抗坏血酸之间的接触有助于改善颜色稳定性。
336、实施例2与比较例2的比较也表明通过封装视黄醇来限制视黄醇与抗坏血酸之间的接触有助于改善颜色稳定性。
1.一种组合物，优选化妆品组合物，更优选皮肤化妆品组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，(a)类视黄醇为视黄醇。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，一种或多种(a)类视黄醇在组合物中的量为相对于组合物的总重量的0.01重量％至15重量％，优选0.05重量％至10重量％，更优选0.1重量％至5重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中(b)油选自甘油三酯，优选具有至少一个不饱和脂肪酸残基的甘油三酯，更优选具有至少一个多不饱和脂肪酸残基的甘油三酯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中(b)油选自植物油，优选选自大豆油、玉米油、棉籽油、葡萄籽油及其混合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中一种或多种(b)油在组合物中的量为相对于组合物的总重量的0.1重量％至20重量％，优选0.5重量％至15重量％，更优选1重量％至10重量％。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中(c)多糖选自琼脂、藻酸盐、角叉菜胶及其混合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中一种或多种(c)多糖在组合物中的量为相对于组合物的总重量的0.001重量％至5重量％，优选0.005重量％至3重量％，更优选0.01重量％至1重量％。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中(d)抗坏血酸化合物选自抗坏血酸、抗坏血酸盐、抗坏血酸酯及其混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中一种或多种(d)抗坏血酸化合物在组合物中的量为相对于组合物的总重量的0.1重量％至25重量％，优选0.5重量％至20重量％，更优选1重量％至15重量％。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中(e)水在组合物中的量为相对于组合物的总重量的50重量％至90重量％，优选55重量％至85重量％，更优选60重量％至80重量％。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述核还包含(f)至少一种亲脂性抗氧化剂，优选选自可生物降解的亲脂性抗氧化剂，更优选选自生育酚、季戊四醇四-二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯及其混合物。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中一种或多种(f)亲脂性抗氧化剂在组合物中的量为相对于组合物的总重量的0.01重量％至5重量％，优选0.05重量％至3重量％，更优选0.1重量％至1重量％。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述水相还包含(g)至少一种以下化合物，所述化合物能够使其溶液对波长为290至420nm的光沿10mm的光路长度具有10％或更低，优选5％或更低，更优选2％或更低的透射率，所述化合物在所述溶液中的浓度为相对于溶液总重量的0.9重量％。
15.一种用于处理角蛋白物质例如皮肤的美容方法，包括将根据权利要求1至14中任一项所述的组合物施加至所述角蛋白物质的步骤。
