本发明涉及日用化学品、个人清洁、个人护理、消毒等领域，尤其是一种通过协效物稳定的长效型消毒剂。该类消毒剂中的协效物可以有效延缓主要消毒成分二氧化氯的分解，从而增强消毒效果。
背景技术：
：二氧化氯以其优良的消毒性能得到青睐，但是二氧化氯在空气中浓度超过一定范围会发生危险，使用和储存存在不安全因素，这些都使其效能得不到充分发挥，造成资源的浪费，甚至可能导致二次污染。因此，在消毒剂配方中添加协效物，建立可控释放二氧化氯模型，使二氧化氯的释放速率能够得到有效控制，即在特定时间、特定区域内以特定速率达到一定浓度，使之具有普遍化意义及市场可操作性，同时兼顾“物美价廉”，具有重要的市场价值。目前，有关稳定二氧化氯的研究主要有：1.稳定性二氧化氯溶液，主要是利用水溶性无机盐如过碳酸钠、过硼酸钠、氯酸盐、亚硫酸盐、乙酸、柠檬酸、酒石酸等来吸收二氧化氯，使其在水溶液中具有一定的稳定性；2.吸附型固体二氧化氯，主要是利用活化的固体载体，如硅铝酸盐、钙矾石体、沸石、二氧化硅细粉、硅藻土、活性炭、火山灰,亲水性树脂、琼脂、高吸水性聚丙烯酸树脂、羧甲基纤维素等吸收二氧化氯溶液，得到稳定、持续释放的二氧化氯。以上各种策略虽然可以起到一定的稳定二氧化氯的作用，但是所使用的添加剂或者稳定剂都会存在一定生物安全性或相容性问题，不适宜在个人护理/消毒产品，特别是与皮肤直接接触的产品中使用。本发明针对以上问题，提供一种通过协效物稳定的长效型消毒剂。该类消毒剂以二氧化氯为主要消毒成分，以聚乙二醇长链烷基胺、苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐-73等为协效物，这些协效物具有很好的生物安全性，可以有效延缓主要消毒成分二氧化氯的分解，从而增强消毒效果。技术实现要素：本发明提供一种通过协效物稳定的长效型消毒剂。其中协效物主要包括聚乙二醇长链烷基胺、苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐-73等。其中聚乙二醇长链烷基胺具有以下结构特征：以上结构中，alkyl选自直链或者带有支链的含有6～30个碳的烷基；n指重复的乙氧基单元个数，即对应的不同分子量的聚乙二醇片段，一般情况下聚乙二醇片段选自分子量200-1000的聚乙二醇中的一种或几种混合物，优选自分子量为200，300，400，500，600，800，1000中的一种或几种混合物。苯扎氯铵化学名称为氯化二甲基苄基烃铵，重要的阳离子季铵盐表面活性剂，广泛用于个人护理，洗发香波，护发素等产品，具有良好的抗静电，柔顺，防腐作用，也可用于杀菌，印染助剂，织物洗涤等行业。聚六亚甲基胍盐酸盐，无色、无嗅；无毒；不燃、不爆、使用安全，具有杀菌广谱、有效浓度低、作用速度快、性质稳定、易溶于水的优良性能。它可在常温下使用，长期抑菌，无副作用，无腐蚀性。季铵盐-73又称皮傲宁，是一种高效新型祛痘抗炎剂，外观为黄色无味结晶粉末；具有抗菌活性的粉刺、痤疮抑制剂；可用作防腐剂，对细菌、葡萄球菌、大肠杆菌等有极强杀灭能力，防腐性能优于尼泊金酯类，可抑制黑色素的生成。此外，它安全性高，对热、光稳定性好，在ph5.5至8.0范围内稳定，用量低，性价比高。苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐-73，这三种化合物本身具有消毒功能，当它们添加在二氧化氯的消毒剂中时，可以增强其消毒效果；另外，这三种化合物都属于胺盐，其氮正离子中心可与二氧化氯的氧原子作用，分散氧原子上的电荷，从而对二氧化氯起到稳定化作用。聚乙二醇长链烷基胺由聚乙二醇和长链烷基通过胺基桥连而成。一方面，聚乙二醇片段可以通过其众多氧原子的配位作用有效地包裹二氧化氯、苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐-73等活性成分，而长链烷基片段则产生隔离作用，降低活性成分的降解速度，从而实现长效杀菌；另一方面，聚乙二醇长链烷基胺作为一种有效的表面活性剂，可以更加有效地促进消毒剂在皮肤表面的分散，并且达到一种缓释效果。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，其特征在于，本品是以二氧化氯为主要消毒成分，纯水为溶剂，聚乙二醇长链烷基胺、苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐-73为协效物，再视产品剂型添加适量辅料。进一步地，所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，其特征在于，按质量百分比，它由以下组分制备而成：进一步地，所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，一个典型的泡沫消毒液的配方：序号原料比例1二氧化氯0.01-0.03％2聚乙二醇长链烷基胺0.5-1％3苯扎氯铵0.1-0.3％4聚六亚甲基单胍盐酸盐0.5-1％5季铵盐-730.001-0.003％6丙二醇1-3％7甘油4-6％8海藻糖0.5-1％9椰油酰胺丙基甜菜碱0.5-1％10月桂基葡糖苷0.2-0.5％11柠檬酸三乙酯0.5-1％12乙二胺四乙酸二钠0.1-0.5％13纯水余量进一步地，所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，一个典型的消毒喷雾剂的配方：本发明的有益效果为：本发明提供了一种通过协效物稳定的长效型消毒剂。其中其中协效物主要包括聚乙二醇长链烷基胺、苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐-73等。苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐-73，这三种化合物既具有杀菌能力，同时其氮正离子中心可与二氧化氯的氧原子作用，分散氧原子上的电荷，从而对二氧化氯起到稳定化作用。聚乙二醇长链烷基胺由聚乙二醇和长链烷基通过胺基桥连而成。一方面，聚乙二醇片段可以通过其众多氧原子的配位作用有效地包裹二氧化氯、苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐-73等活性成分，而长链烷基片段则产生隔离作用，降低活性成分的降解速度，从而实现长效杀菌；另一方面，聚乙二醇长链烷基胺作为一种有效的表面活性剂，可以更加有效地促进消毒剂在皮肤表面的分散，并且达到一种缓释效果。这几种协效物具有很好的生物安全性，可以有效延缓主要消毒成分二氧化氯的分解，从而增强消毒效果，实现长效消毒。具体实施方式实施例1聚乙二醇长链烷基胺(聚乙二醇1000十八烷基胺)的制备：烷基链含有18个碳原子、聚乙二醇片段分子量为1000的聚乙二醇长链烷基胺制备方法：在500ml的高压反应釜中依次加入分子量1000的聚乙二醇单甲醚(mpeg1000)100克(0.1mol)、二氧化硅3克(0.05mol)，氧化铝10克(0.1mol)，十八烷基胺27克(0.1mol)，180摄氏度下反应36小时后，用水和乙酸乙酯萃取三次.除去水层，有机层用无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪除去溶剂，再用二氯甲烷萃取出产品后蒸除溶剂，得到111克聚乙二醇十八烷基胺(1),收率89％实施例2聚乙二醇长链烷基胺(聚乙二醇500十六烷基胺)的制备：烷基链含有16个碳原子、聚乙二醇片段分子量为500的聚乙二醇长链烷基胺制备方法：在500ml的高压反应釜中依次加入分子量500的聚乙二醇单甲醚(mpeg500)50克(0.1mol)、二氧化硅3克(0.05mol)，氧化铝10克(0.1mol)，十六烷基胺26克(0.1mol)，180摄氏度下反应36小时后，用水和乙酸乙酯萃取三次.除去水层，有机层用无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪除去溶剂，再用二氯甲烷萃取出产品后蒸除溶剂，得到65克聚乙二醇十六烷基胺(2),收率88％实施例3(消毒剂配方1)实施例4(消毒剂配方2)实施例5(消毒剂配方3)实施例6(泡沫消毒液的配方):实施例7(消毒喷雾剂的配方):实施例8(消毒剂的稳定性检测):将实施例制备的消毒剂在恒温箱中37℃保存，在保存90天，消毒液外观无变化，仍为无色、透明。消毒剂中有效成分的含量变化(质量百分数)：有效成分保存前保存后下降率“宝佳舒”的泡沫消毒液中二氧化氯(实施例6)0.02％0.01952.5％“宝佳舒”的消毒喷雾剂中二氧化氯(实施例7)0.02％0.01962％实验结果显示，本产品在37℃保存90天，其中主要成分的下降率低于3％，产品满足有效期为2年的标准。实施例9(杀菌效果检测)对实施例制备得到的消毒剂按照实验方法《消毒技术规范》(2002版)要求进行，采用悬液定量杀菌实验，以实施例7制得的“宝佳舒”的消毒喷雾剂为例，实验结果如下表所示：微生物类型作用时间杀灭对数值杀灭率大肠菌80991分钟>5100％绿脓杆菌atcc154421分钟>5100％金黄色葡萄球菌atcc65381分钟>5100％溶血型链球菌1分钟>5100％产品质量指标：微生物指标细菌菌落总数cfu/ml≤200真菌菌落总数cfu/ml≤100大肠菌群不得检出致病性化脓菌不得检出由以上结果可见，本产品对常见菌的杀灭能在短时间(1min)内达到100％的杀灭率，达到了快速灭菌消毒的效果。当前第1页1 2 3
技术特征：1.一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，其特征在于，本品是以二氧化氯为主要消毒成分，纯水为溶剂，聚乙二醇长链烷基胺、苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐-73为协效物，再视产品剂型添加适量辅料。
2.根据权利要求1所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，其特征在于，所述的聚乙二醇长链烷基胺具有以下结构特征：
其中，alkyl选自直链或者带有支链的含有6～30个碳的烷基；n指重复的乙氧基单元个数，即对应的不同分子量的聚乙二醇片段，一般情况下聚乙二醇片段选自分子量200-1000的聚乙二醇中的一种或几种混合物，优选自分子量为200，300，400，500，600，800，1000中的一种或几种混合物。
3.根据权利要求1～2所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，其特征在于，按质量百分比，它由以下组分制备而成：
4.根据权利要求1～2所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，其特征在于，一个典型的泡沫消毒液的配方：
5.根据权利要求1～2所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，其特征在于，一个典型的消毒喷雾剂的配方：
序号原料比例
1二氧化氯0.01-0.03％
2聚乙二醇长链烷基胺0.5-1％
3苯扎氯铵0.1-0.3％
4聚六亚甲基单胍盐酸盐0.5-1％
5季铵盐-730.001-0.003％
6葡萄糖氯己定0.1-0.5％
71,2-戊二醇1-2％
81,2-己二醇0.5-1％
9香精0.1-0.5％
10ppg-26-丁醇聚醚-26、0.2-0.5％
11柠檬酸三乙酯0.1-0.5％
12peg-40氢化蓖麻油0.2-0.5％
13乙二胺四乙酸二钠0.1-0.5％
14纯水余量
6.根据权利要求1～2所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，其特征在于，一个商用泡沫消毒液的配方：
7.根据权利要求1～2所述的一种通过协效物稳定的长效型消毒剂，其特征在于，一个商用消毒喷雾剂的配方：
序号原料比例
1二氧化氯0.02％
2聚乙二醇长链烷基胺0.4％
3苯扎氯铵0.2％
4聚六亚甲基单胍盐酸盐0.6％
5季铵盐-730.002％
6葡萄糖氯己定0.2％
71,2-戊二醇1％
81,2-己二醇0.5％
9香精0.1％
10ppg-26-丁醇聚醚-26、0.2％
11柠檬酸三乙酯0.5％
12peg-40氢化蓖麻油0.2％
13乙二胺四乙酸二钠0.1％
14纯水余量
技术总结本发明提供了一种通过协效物稳定的长效型消毒剂。其中其中协效物主要包括聚乙二醇长链烷基胺、苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐‑73等。苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐‑73，这三种化合物既具有杀菌能力，同时可与二氧化氯作用，分散其氧原子上的电荷，从而对二氧化氯起到稳定化作用。聚乙二醇长链烷基胺可以通过其众多氧原子的配位作用有效地包裹二氧化氯、苯扎氯铵、聚六亚甲基单胍盐酸盐、季铵盐‑73等活性成分，而长链烷基片段则产生隔离作用，降低活性成分的降解速度，从而实现长效消毒。
技术研发人员：吴江;韦萍;林渊;张伟
受保护的技术使用者：上海克琴科技有限公司
技术研发日：2020.02.13
技术公布日：2020.06.09
