本发明属于消毒剂技术领域，具体地，涉及一种新型广谱消毒液及其制备方法。
背景技术：
2020年1月2019-新型冠状病毒(2019-ncov)感染的新冠肺炎疫情爆发以来，人们对个人卫生消毒、环境场所消毒前所未有地重视，对消毒剂产品的需求越来越高。
然而，目前常用消毒剂主要是酒精、氯类、酚类、醛类等，这类消毒剂往往具有刺激性强、高氧化、高腐蚀性等特点，使用或存放不当，会带来很大的安全风险。正是由于常用化学消毒剂对人体和环境造成的潜在风险，目前亟需包含环保友好型抗菌杀毒成分的消毒剂。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明旨在提供一种即能杀病菌又能灭活病毒，并且环境友好型的消毒剂。为了完成此目的，
本发明一方面提供一种新型广谱消毒液，所述消毒液组分及质量百分比如下：
聚六亚甲基胍被公认为是绿色环保无残留、无毒害的环保型阳离子聚合物，包括。聚六亚甲基胍盐中的胍基具极强的正电性，由于各类细菌、病毒均呈负电性，所以聚六亚甲基胍盐很容易吸附细菌病毒，并破坏脂质层，从而使细菌、病毒无法分裂繁殖，丧失活性，即使细菌病毒变异也不会影响发挥灭活作用，而且微生物对聚六亚甲基胍盐不产生抗药性，它的杀菌广谱，可以杀灭金黄色葡萄球菌、沙门氏菌、弯曲杆菌、大肠杆菌o157、痢疾杆菌、白色念珠菌等多种细菌、致病真菌，其有效浓度低、作用速度快、性质稳定、易溶于水的优良性能，可在常温下使用，长期抑菌、无副作用，无腐蚀性，且无色、无嗅、无毒、不燃、不爆、使用安全。研究显示，聚六亚甲基胍对雌雄小鼠经口ld50>5000mg/kg，属实际无毒级；对家兔皮肤刺激反应积分均值为0，属实际无刺激性；对小鼠骨髓嗜多染红细胞无致微核作用；对小鼠生殖细胞显示出无遗传毒性。0.2％的聚六亚甲基胍5分钟可完全灭活猫冠状病毒，它还可以灭活流感病毒、艾滋病毒、单纯疱疹、天花病毒等。可用于医用消毒液、隐形眼镜护理液、个人护理品、食品、饮料和家用消毒杀菌，甚至可用作漱口水，在医用、农业、工业和日常生活中有着极其广泛的用途。
溶菌酶是一种碱性蛋白质，带有大量正电荷，可与带负电荷的病毒蛋白直接作用，和dna、rna、脱辅基蛋白形成复盐而使病毒失活。许多研究资料表明溶菌酶具有良好的抗艾滋病毒的作用，并称为抗艾滋病毒的“杀手蛋白”。1995年，日本东北大学的清水文雄教授发现，即使是唾液溶菌酶与0.5毫升艾滋病病毒混合，在37℃保温1小时，有99％的艾滋病病毒被破坏。国内外研究已经肯定了溶菌酶对sars冠状病、腺病毒、疱疹病毒、hiv病毒、乙型肝炎病毒、伪狂犬病毒等具有良好的抑制作用。
碱性蛋白酶能够降解细菌生物被膜和包膜病毒的包膜蛋白。中科院环境生态研究所在2004年就应用蛋白酶降解病毒的包膜的原理，以噬菌体病毒为模式病毒，研究了利用蛋白酶降解污水中病毒效果，结果显示67.5u/ml的蛋白酶k处理1小时对纯水中病毒(6.2×105pfu/l)和生活污水中病毒(7.2×105pfu/l)灭活率分别达到了99.4％和49.4％，即使使用工业蛋白酶对浓度为1.7×105pfu/l的病毒，1小时内能够灭活74.4％左右，而且ph和温度对病毒灭活效果没有影响。这也提示高活性的蛋白酶在民用消毒液中对物体表面潜在的病毒灭活具有应用价值。在农业领域，应用碱性蛋白酶抑制烟草花叶病毒(包膜病毒)也是一种有效的方法。在ph碱性条件下，更利于钝化和降解病毒蛋白。重组高活性碱性蛋白酶，其降解细菌被膜、蛋白污渍、血迹都有非常好的效果，已经在国内外清洗内镜、肠镜的医用多酶清洗剂中得到应用。
烷基糖苷(alkylpolyglycoside，apg)表面张力低、湿润力强、去污力强、配伍性强、无毒、无害、对皮肤无刺激，生物降解迅速彻底，协同效应明显。具有较强的广谱抗菌活性，易于稀释、无凝胶现象，而且耐强碱、耐强酸、耐硬水、抗盐性强，在食品、医药清洗领域应用有广谱应用价值。
在本发明的一些实施方案中，所述聚六亚甲基胍选自聚六亚甲基单胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍乳酸盐、聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐中的至少一种。在本发明的一些具体实施方案中，选自其中的一种。
在本发明的另一些实施方案中，所述聚六亚甲基胍选自聚六亚甲基单胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍乳酸盐、聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐中的至少两种。在本发明的一些具体实施方案中，选自其中的两种，优选地，两种等比例混合。在本发明的一些优选的具体实施方案中，所述聚六亚甲基胍由聚六亚甲基单胍盐酸盐和聚六亚甲基双胍盐酸盐等比例混合而成。在本发明的另一些优选的具体实施方案中，所述聚六亚甲基胍由聚六亚甲基单胍盐酸盐和聚六亚甲基葡萄糖酸盐等比例混合而成。
在本发明的又一些实施方案中，所述聚六亚甲基胍选自聚六亚甲基单胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍乳酸盐、聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐中的至少三种。
在本发明的又一些实施方案中，所述聚六亚甲基胍选自聚六亚甲基单胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍乳酸盐、聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐中的至少四种。
在本发明的又一些实施方案中，所述聚六亚甲基胍选自聚六亚甲基单胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍乳酸盐、聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐中的至少五种。
在本发明的又一些实施方案中，所述聚六亚甲基胍选自聚六亚甲基单胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍乳酸盐、聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐中的至少六种。
在本发明的又一些实施方案中，所述聚六亚甲基胍包括聚六亚甲基单胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍乳酸盐和聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐。
在本发明的一些实施方案中，所述溶菌酶为重组蛋清溶菌酶。
在本发明的一些实施方案中，所述碱性蛋白酶为重组木瓜蛋白酶。
本发明的第二方面提供本发明第一方面所述的消毒液的制备方法，包括以下步骤：
(1)按质量百分比将聚六亚甲基胍加入容器中，再按质量百分比加入溶菌酶，搅拌，充分混合；
(2)按质量百分比加入碱性蛋白酶，搅拌，充分混合；
(3)按质量百分比加入烷基糖苷，搅拌，充分混合；
(4)按质量百分比加入超纯水，混合均匀，
即制备得到所述消毒液。
在本发明的一些实施方案中，进一步包括调整所述消毒液ph值至不小于7的步骤。
在本发明中，各组分的重量比在达到gmp标准的车间里用专用的密封不锈钢罐配制而成，配制后的消毒液为ph值大于7的无色透明溶液，用高效液相色谱和紫外分光光度计精确定量。
本发明的有益效果
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)非强氧化剂和强腐蚀性的消毒剂的抗菌消毒谱通常会有局限，本发明首次使用具有抗菌杀毒性能的生物酶作为消毒液成分，消毒了局限，扩大了其在消毒领域的应用范围。
(2)本发明利用四种成分有机复配的消毒液，具有高效广谱的抗菌杀毒效果。即复合了聚六亚甲基胍和apg的广谱杀菌消毒特性，又叠加了独特的高活性溶菌酶和碱性蛋白酶的杀菌杀毒进行协同作用，制备的新型广谱消毒液具有杀菌杀毒谱广、环境友好、安全高效、无腐蚀性等特点，避免了常用化学消毒剂带来的对人体和环境造成的潜在风险，是一种新型复合型消毒剂。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。
实施例
以下例子在此用于示范本发明的优选实施方案。本领域内的技术人员会明白，下述例子中披露的技术代表发明人发现的可以用于实施本发明的技术，因此可以视为实施本发明的优选方案。但是本领域内的技术人员根据本说明书应该明白，这里所公开的特定实施例可以做很多修改，仍然能得到相同的或者类似的结果，而非背离本发明的精神或范围。
除非另有定义，所有在此使用的技术和科学的术语，和本发明所属领域内的技术人员所通常理解的意思相同，在此公开引用及他们引用的材料都将以引用的方式被并入。
那些本领域内的技术人员将意识到或者通过常规试验就能了解许多这里所描述的发明的特定实施方案的许多等同技术。这些等同将被包含在权利要求书中。
下述实施例中，溶菌酶为硅羿科技(上海)有限公司完成分子克隆并进行重组的蛋清溶菌酶，通过酵母表达获得，酶活为5000万单位/毫升。
下述实施例中，碱性蛋白酶为硅羿科技(上海)有限公司完成分子克隆并进行重组的木瓜碱性蛋白酶，通过酵母表达获得，酶活为300万单位/毫升。
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的仪器设备，如无特殊说明，均为实验室常规仪器设备；下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自常规生化试剂商店购买得到的。
实施例1消毒液1及其配制方法
将聚六亚甲基单胍盐酸盐按4.5％比例加入不锈钢罐中，再加入比例为0.01％加入重组蛋清溶菌酶，充分搅拌混合后，加入比例为0.01％的重组木瓜碱性蛋白酶，充分搅拌混合后，加入0.01％的烷基糖苷apg。常温下复配30分钟。取样测各组分含量达到设计要求，配制后的消毒液为ph值7.2的无色透明溶液，进行灌装分装。
实施例2消毒液2及其配制方法
将聚六亚甲基双胍盐酸盐按4.5％比例加入不锈钢罐中，再加入比例为0.01％加入重组蛋清溶菌酶，充分搅拌混合后，加入比例为0.01％的重组木瓜碱性蛋白酶，充分搅拌混合后，加入0.01％的烷基糖苷apg。常温下复配30分钟。取样测各组分含量达到设计要求，配制后的消毒液为ph值7.3的无色透明溶液，进行灌装分装。
实施例3消毒液3及其配制方法
将聚六亚甲基胍丙酸盐按4％比例加入不锈钢罐中，再加入比例为0.005％加入重组蛋清溶菌酶，充分搅拌混合后，加入比例为0.005％的重组木瓜碱性蛋白酶，充分搅拌混合后，加入0.005％的烷基糖苷apg。常温下复配30分钟。取样测各组分含量达到设计要求，配制后的消毒液为ph值7.4的无色透明溶液，进行灌装分装。
实施例4消毒液4及其配制方法
将聚六亚甲基胍磷酸盐按4％比例加入不锈钢罐中，再加入比例为0.005％加入重组蛋清溶菌酶，充分搅拌混合后，加入比例为0.005％的重组木瓜碱性蛋白酶，充分搅拌混合后，加入0.005％的烷基糖苷apg。常温下复配30分钟。取样测各组分含量达到设计要求，配制后的消毒液为ph值7.3的无色透明溶液，进行灌装分装。
实施例5消毒液5及其配制方法
将聚六亚甲基胍乳酸盐按4％比例加入不锈钢罐中，再加入比例为0.005％加入重组蛋清溶菌酶，充分搅拌混合后，加入比例为0.005％的重组木瓜碱性蛋白酶，充分搅拌混合后，加入0.005％的烷基糖苷apg。常温下复配30分钟。取样测各组分含量达到设计要求，配制后的消毒液为ph值7.1的无色透明溶液，进行灌装分装。
实施例6消毒液6及其配制方法
将聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐按4％比例加入不锈钢罐中，再加入比例为0.005％加入重组蛋清溶菌酶，充分搅拌混合后，加入比例为0.005％的重组木瓜碱性蛋白酶，充分搅拌混合后，加入0.005％的烷基糖苷apg。常温下复配30分钟。取样测各组分含量达到设计要求，配制后的消毒液为ph值7.5的无色透明溶液，进行灌装分装。
实施例7消毒液7及其配制方法
将聚六亚甲基单胍盐酸盐和聚六亚甲基双胍盐酸盐等比例混合，混合液按4.5％比例加入不锈钢罐中，再加入比例为0.005％加入重组蛋清溶菌酶，充分搅拌混合后，加入比例为0.005％的重组木瓜碱性蛋白酶，充分搅拌混合后，加入0.005％的烷基糖苷apg。常温下复配30分钟。取样测各组分含量达到设计要求，配制后的消毒液为ph值7.1的无色透明溶液，进行灌装分装。
实施例8消毒液8及其配制方法
将聚六亚甲基单胍盐酸盐和聚六亚甲基葡萄糖酸盐等比例混合，混合液按4.5％比例加入不锈钢罐中，再加入比例为0.005％加入重组蛋清溶菌酶，充分搅拌混合后，加入比例为0.005％的重组木瓜碱性蛋白酶，充分搅拌混合后，加入0.005％的烷基糖苷apg。常温下复配30分钟。取样测各组分含量达到设计要求，配制后的消毒液为ph值7.2的无色透明溶液，进行灌装分装。
实施例9消毒液1-8性能评价
消毒剂性能评价结果如表1所示，消毒液1-8可以快速吸附细菌病毒，并破坏脂质层，从而使细菌、病毒无法分裂繁殖，丧失活性。杀灭金黄色葡萄球菌、沙门氏菌、弯曲杆菌、大肠杆菌o157、铜绿假单胞菌、痢疾杆菌、芽孢杆菌黑色变种芽孢、白色念珠菌等病菌和脊髓灰质炎病毒、冠状病毒、艾滋病毒、流感病毒评价杀灭对数值均≥5，且无腐蚀性，对雌雄小鼠经口ld50>5000mg/kg，属实际无毒级；对家兔皮肤刺激反应积分均值为0，属实际无刺激性；对小鼠骨髓嗜多染红细胞无致微核作用；蓄积毒性试验结果为无蓄积毒性；对小鼠生殖细胞显示出无遗传毒性。通过了急性吸入毒性、空气三项消毒试验和皮肤黏膜及织物消毒试验。
表1消毒液1-8性能评价结果
由此可见，消毒液1-8均具有高效、广谱消毒的特点，可在医用消毒、家居消毒、织物等多孔物体表面消毒、室内空气消毒、个人清洁卫生消毒中广泛使用。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
1.一种新型广谱消毒液，其特征在于，所述消毒液组分及质量百分比如下：
聚六亚甲基胍4-5%，
溶菌酶0.001-0.01%，
蛋白酶0.001-0.01%，
烷基糖苷apg0.002-0.01%，
余量为超纯水。
2.根据权利要求1所述的消毒液，其特征在于，所述聚六亚甲基胍选自聚六亚甲基单胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍乳酸盐、聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的消毒液，其特征在于，所述聚六亚甲基胍选自聚六亚甲基单胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍乳酸盐、聚六亚甲基胍葡萄糖酸盐中的两种。
4.根据权利要求3所述的消毒液，其特征在于，所述聚六亚甲基胍由聚六亚甲基单胍盐酸盐和聚六亚甲基双胍盐酸盐等比例混合而成。
5.根据权利要求3所述的消毒液，其特征在于，所述聚六亚甲基胍由聚六亚甲基单胍盐酸盐和聚六亚甲基葡萄糖酸盐等比例混合而成。
6.根据权利要求1所述的消毒液，其特征在于，所述溶菌酶为重组蛋清溶菌酶。
7.根据权利要求1所述的消毒液，其特征在于，所述碱性蛋白酶为重组木瓜蛋白酶。
8.权利要求1所述的消毒液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）按质量百分比将聚六亚甲基胍加入容器中，再按质量百分比加入溶菌酶，搅拌，充分混合；
（2）按质量百分比加入碱性蛋白酶，搅拌，充分混合；
（3）按质量百分比加入烷基糖苷，搅拌，充分混合；
（4）按质量百分比加入超纯水，混合均匀，
即制备得到所述消毒液。
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，进一步包括调整所述消毒液ph值至不小于7的步骤。
技术总结