本发明属于保健品技术领域，具体涉及一种富硒保健品。
背景技术：
硒(se)是人体必需的微量营养元素，与人的健康密切相关，是部分重金属元素的天然解毒剂，能有效提高生命免疫机能，对防癌、抗癌能发挥重要作用。维生素e有自由基“清道夫”之称，而硒的抗氧化能力比维生素e高500倍，所以，硒又是人体内抗衰老的重要物质。缺硒将导致许多重要器官机能下降，如引起克山病、诱发肝坏死和心血管疾病。
人体内不能产生硒元素。通过食物补硒是人体最佳的补硒途径。食物中硒元素来自于作物吸收土壤中的硒。对于一般人群的补硒，通过食用富硒农产品即可达到补硒的目的，但是对于需要通过补硒提高免疫力的疾病人群如癌症病人和儿童，仅仅依靠食用富硒农产品补硒，短时间内很难有明显的效果。这时就需要食用含硒高的保健品，还有一些病人手术后暂时不宜进食，只能提高输液的方式补充硒。输液使用的硒源必须比食用的硒源具有更高的安全性。
目前市面上的硒保健品有酵母硒和硒多糖。酵母硒是通过酵母菌吸收亚硒酸钠将其转化为硒代胱氨酸和硒代蛋氨酸及多糖硒。但是这种转化是十分有限的，其有机硒含量大约占酵母的0.2％左右。酵母中机态硒存在于酵母细胞中，酵母细胞具有坚硬的细胞壁。只有破裂细胞壁，有机态硒才有可能被释放。因此，人体对酵母硒中的有机态硒的吸收率非常有限。硒多糖是多糖的亚硒酸酯(硒酸多糖酯在自然界是难以存在的，因为其很高的氧化性)，是一类存在于富硒作物果实中的含硒高分子物质。但是硒多糖不能被肠胃直接吸收，只有在多糖酶如淀粉酶的催化下水解成分子量小、易溶于水的硒低糖才能被胃肠道上皮细胞吸收。
现有技术中，缺乏可以用于人体保健的安全高效的硒源，仍需开发一种新的富硒保健品。
技术实现要素：
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种富硒保健品，本发明实施例的富硒保健品包括具有化学式为cnh2n xseo3的亚硒酸酯，其中n和x各自为0～5的整数，与现有的硒源相比，本发明实施例的富硒保健品的硒吸收率、生物活性和安全性更高。
根据本发明第一方面实施例的一种富硒保健品，本发明实施例的富硒保健品包括具有化学式为cnh2n xseo3的亚硒酸酯，其中n和x各自为0～5的整数。
根据本发明实施例的富硒保健品，至少具有如下技术效果：
本发明实施例的富硒保健品中，亚硒酸酯cnh2n xseo3有机硒含量高达51％，比亚硒酸钠更容易被转为为低价硒，容易被人体吸收。抗氧化能力强，生物活性高。
人体对硒的吸收有两个过程，第一是被肠道毛细血管吸收，进入血液循环，被输送到机体的组织器官中。第二是被输送到组织器官部位的硒被细胞吸收。只有溶于水的含硒的小分子易于被肠道吸收。硒源能否被细胞吸收，主要决定硒源是否容易通过细胞膜。细胞膜是亲水亲脂性卵磷脂构成，所以，只有具有亲水亲脂性的硒源才容易穿过细胞膜进入细胞内。
硒的生物活性主要在于能够清除体内氧自由基，特别是清除细胞膜内氧自由基，从而起到保护细胞膜的作用。氧自由基具有很强的氧化性，特别易与细胞膜的卵磷脂中不饱和长链烷基中双键发生自由基加成反应，使双键聚合形成网状高分子聚合物，使细胞膜中进行物质交换的通道被堵死，导致细胞死亡。清除氧自由基的反应是一个氧化反应，硒被氧化。只有低价硒才易被氧化，随着硒的价态升高，其与自由基反应的活性降低或完全消失。所以，摄入的硒源在体内能否容易被转化为低价硒，是其是否有生物活性的衡量标准。一些有机态硒如三甲基硒、二甲基硒等尽管具有很高的吸收率，由于它们不能在体内转化为零价硒，因此不具有生物活性(黄开勋等，华中科技大学出版社，《硒的化学、生物化学及其在生命科学中的应用》309页)。又如依布硒，英文名ebselen，是一种有机硒杂环化合物，因为不能转化为零价硒而缺乏抗癌活性(黄开勋等，华中科技大学出版社，《硒的化学、生物化学及其在生命科学中的应用》348页)。所以，只有具有亲水亲脂性且在体内易转化为低价硒的硒源才具备作为优秀保健品的要求。
脂肪醇的亚硒酸酯是一类高纯有机态硒。通过调控分子量和分子极性，可以很易使其具备亲水亲脂性。所以，它可以作为人体保健品的最优候选。
亚硒酸酯的结构为：
亚硒酸钠的结构为：
亚硒酸酯中，两个se-o单键中的氧原子与烷基中的碳之间通过共价键结合，共用电子对偏向氧原子，氧原子带部分负电荷se-oδ-。而亚硒酸钠中两个se-o单键中的氧原子与钠离子结合，氧原子带一个负电荷se-o-。由于亚硒酸酯和亚硒酸钠中se-o中氧原子所带电荷有很大差异，从而引起se原子的电子密度产生差异，这种差异导致在这两个化合物中se的得电子能力的不同。经试验得出，一些弱的还原剂如碘化钾、硫代硫酸钠、硫脲等只能还原亚硒酸酯而不能还原亚硒酸钠，较强的还原剂如维生素c、维生素e、谷胱甘肽、水合肼、半胱氨酸、盐酸羟胺、对甲苯硫酚等既能还原亚硒酸酯又能还原亚硒酸钠。在含硒浓度很小的情况下，如硒的浓度为0.01mg/ml以下，与上述较强还原剂反应，亚硒酸酯具有比亚硒酸钠更快的反应速度(通过用肉眼观察反应生成红色纳米硒的速度)。而在人体内具有很多还原性物质如维生素c、维生素e、nadh、谷胱甘肽、半胱氨酸、尿素等等。
在亚硒酸酯的结构中，硒氧双键se＝o和硒氧单键se-o是强极性键，具有很强的亲水性。烷基r是烷基，具有强亲脂性，随着r基团越大，亚硒酸酯的憎水性越大，所以，亚硒酸酯分子量越大，其水溶性越小，脂溶性越大。因此，分子量适度的亚硒酸酯将既具有亲水性又具有亲脂性。分子量适度的亲水亲脂的亚硒酸酯可以直接被肠道吸收，又能被组织细胞吸收，因此，总的吸收率很高。
本发明实施例的富硒保健品中，亚硒酸酯cnh2n xseo3分子量小，在被还原成零价硒的过程中，与硒连接的烷氧基转化为对应的小分子量脂肪醇，这些小分子量脂肪醇如乙二醇、1，2-丙二醇及1，3-丙二醇是广泛应用于化妆品、牙膏及香皂的添加剂，乙醇既是使酒的主要组分，也是一些食物佐料一个组分。
根据本发明的一些实施例，当n为2、x为0时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
根据本发明的一些实施例，当n为3、x为0时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
根据本发明的一些实施例，当n为3、x为0时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
根据本发明的一些实施例，当n为4、x为2时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
本发明实施例的亚硒酸酯cnh2n xseo3的具体制备方法，按照文献(peterklufers，eur.j.inorg.chem，2008，384-396)方法进行。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，并结合实施例对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
本例提供了一种富硒保健品，该富硒保健品包括具有化学式为cnh2n xseo3的亚硒酸酯，其中n和x各自为0～5的整数。
实施例2
本例提供了一种富硒保健品，该富硒保健品包括具有化学式为cnh2n xseo3的亚硒酸酯，其中n和x各自为0～5的整数。
当n为2、x为0时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
该亚硒酸酯为亚硒酸环乙二酯，亚硒酸环乙二酯c2h4seo3的分子量为155，含硒量为51.0％。
实施例3
本例提供了一种富硒保健品，该富硒保健品包括具有化学式为cnh2n xseo3的亚硒酸酯，其中n和x各自为0～5的整数。
当n为3、x为0时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
该亚硒酸酯为亚硒酸环-1，2-丙二酯，亚硒酸环-1，2-丙二酯c3h6seo3的分子量为155，含硒量为51.0％。
实施例4
本例提供了一种富硒保健品，该富硒保健品包括具有化学式为cnh2n xseo3的亚硒酸酯，其中n和x各自为0～5的整数。
当n为3、x为0时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
该亚硒酸酯为亚硒酸环-1，3-丙二酯，亚硒酸环-1，2-丙二酯c3h6seo3的分子量为155，含硒量为51.0％。
实施例5
本例提供了一种富硒保健品，该富硒保健品包括具有化学式为cnh2n xseo3的亚硒酸酯，其中n和x各自为0～5的整数。
当n为4、x为2时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
该亚硒酸酯为亚硒酸二乙酯，硒酸二乙酯c4h10seo3的分子量为155，含硒量为51.0％。
检测例1-溶解度测试
本例测试了实施例2～5的富硒保健品中的亚硒酸环乙二酯c2h4seo3、亚硒酸环-1，2-丙二酯c3h6seo3、亚硒酸环-1，3-丙二酯c3h6seo3和亚硒酸二乙酯c4h10seo3在水和有机溶剂(以乙酸乙酯为代表)中的溶解性，同时以cn109369735a《cn201811452606.3一种六碳单糖亚硒酸酯类化合物的制备方法及应用》中实施例2的六碳单糖亚硒酸酯作为对照，结果如表1所示。
表1亚硒酸酯在水和乙酸乙酯中的溶解度对比(室温下100克溶剂中溶解亚硒酸酯的克数)
上述溶解性试验由湖南大学有机硒研究所完成。
检测例2-毒性测试
本例根据急毒性试验国家标准gb15193.3-1994进行亚硒酸酯的毒性试验，以亚硒酸钠、酵母硒和cn109369735a《cn201811452606.3一种六碳单糖亚硒酸酯类化合物的制备方法及应用》中实施例2的六碳单糖亚硒酸酯作为比较对象，结果见表2。
表2亚硒酸酯的毒性试验(以亚硒酸钠和酵母硒作为比较对象)
急毒性试验由湖南药物安全评价研究中心完成。
检测例3-氧自由基清除能力测试
硒的生物活性主要在于能够清除体内氧自由基，特别是清除细胞膜内氧自由基，从而起到保护细胞膜的作用。本例比较了实施例2～5的富硒保健品中亚硒酸环乙二酯、亚硒酸环-1，2-丙二酯、亚硒酸环-1，3-丙二酯对羟自由基的清除能力，以亚硒酸钠、酵母硒和cn109369735a《cn201811452606.3一种六碳单糖亚硒酸酯类化合物的制备方法及应用》中实施例2的六碳单糖亚硒酸酯作为比较对象。
1原理
邻二氮菲可与fe2 形成络合物，该络合物在510nm处有最大吸收峰，是一常用的氧化还原指示剂，其颜色变化可敏锐地反映溶液氧化还原状态的改变。h2o2/fe2 体系可通过fenton反应产生羟自由基，邻二氮菲－fe2 水溶液被羟自由基氧化为邻二氮菲－fe3 后，其在510nm处的最大吸收峰消失。如果反应体系中同时存在羟自由基清除剂，则fenton反应产生的羟自由基将被此清除剂全部或部分清除，邻二氮菲－fe2 络合物受到的破坏将会随之减少。根据这一原理，可建立以a510变化反映自由基清除剂对羟自由基清除作用的比色测定法。
2操作步骤10ml反应体系中，依次加入5mmol/l邻二氮菲1.5ml，0.5mol/l的ph7.4磷酸盐缓冲液3.0ml，7.5mmol/l的feso41.0ml，立即混匀。再加入含硒0.005mol/l的待测样品3.0ml，0.1％h2o21.0ml，用蒸馏水定容至10ml。混匀后，于37℃恒温水浴60min，然后在510nm波长下测其吸光度值。每一样品一式三份，取平均值。
3计算方法
羟自由基清除率(％)＝[(as-a0)/(a1-a0)]×100
其中，as为加了待测样品和h2o2所测得的吸光度值，a1为没有加待测样品和h2o2所测得的吸光度值，a0为没有加样品、加了h2o2所测得的吸光度值。结果如表3所示。
表3对羟自由基的清除率(％)
1.一种富硒保健品，其特征在于，所述富硒保健品包括具有化学式为cnh2n xseo3的亚硒酸酯，其中n和x各自为0～5的整数。
2.根据权利要求1所述的一种富硒保健品，其特征在于，当n为2、x为0时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
3.根据权利要求1所述的一种富硒保健品，其特征在于，当n为3、x为0时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
4.根据权利要求1所述的一种富硒保健品，其特征在于，当n为3、x为0时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
5.根据权利要求1所述的一种富硒保健品，其特征在于，当n为4、x为2时，所述亚硒酸酯具有以下结构：
6.根据权利要求1～5任一项所述的一种富硒保健品，其特征在于，所述富硒保健品包括重量份计的大豆分离蛋白粉10～20份。
7.根据权利要求6所述的一种富硒保健品，其特征在于，所述富硒保健品包括重量份计的膳食纤维粉10～20份。
8.根据权利要求7所述的一种富硒保健品，其特征在于，所述富硒保健品包括重量份计的麦芽糊精2～5份。
技术总结