1.本发明属于氧还原电催化领域，具体涉及一种以白皮粉主要成分胶原纤维为基材、利用杨梅单宁的界面粘附修饰改性的分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维的制备方法。
背景技术：2.阴极较慢的氧化还原反应进程，大大阻碍了质子交换膜燃料电池(pemfc)的发展，需要一种高效的催化剂进行催化。传统的制备氧化还原电催化剂的方法是模板法，涉及模板的制备和去除。去除模板一般要用氢氟酸(hf)来刻蚀，而hf是高腐蚀性酸，合成过程中的操作具有较高的危险性，还会污染环境。目前，为了提高阴极电极上的氧化还原反应(orr)的反应动力，需要大量昂贵的铂基电催化剂来提高此性能。但是，铂的价格十分昂贵、稀缺和耐久性、耐毒性差等问题阻碍了燃料电池系统在实际中的应用前景。因此发展高活性的非贵金属氧化还原反应催化剂是实现燃料电池商业化的核心步骤之一。
3.单宁来源植物的次生代谢产物，广泛存在于植物的根、皮、叶及果实之中，是一种天然多酚化合物。单宁又分水解类单宁和缩合类单宁。水解单宁是指在酸、碱或酶的作用下水解后产生的桔酸(没食子酸)或楺花酸的单宁，如单宁酸和塔拉单宁；而缩合类单宁一般衍生于黄烷醇类化合物，为黄烷-3-醇或黄烷-3，4-二醇的多聚体，如黑荆树单宁，杨梅单宁和落叶松单宁。杨梅单宁单宁具有的多个邻位酚羟基，使它能与多种金属离子发生静电结合和络合反应，前者主要是一个物理过程，而后者则是一个化学过程。单宁主要以邻位二酚羟基与金属离子形成五元螯合，可能还同时发生氧化还原和水解配聚等其它反应。
4.金属和有机化合物配位形成特定的框架结构，不仅具有金属的活性；同时也具有有机配体的特性、官能团的选择性和其他物理化学性能；还有配位形成的特殊空间结构。金属有机框架(mofs)材料具有制备简便，生产成本低，表面积大，孔体积大和易于制造等优点，这也使其可以负载客体分子和直接催化目标物，从而提供更多的活性位点，使电化学检测灵敏度得到提升。因此选择不同的金属中心和有机链接物来合成特定结构的目标分子，从而产生同时具备金属特性和有机物特性的功能性材料对提高电化学性能有着重要的意义。
5.皮胶原纤维来源于家畜动物的皮，是自然界中资源量最大的可再生动物生物质。制革化学领域中无机金属盐鞣制理论和实践已证实，皮胶原能与金属离子发生交联作用。胶原纤维分子结构中规整地分布大量的功能基团，如-cooh、-nh2、-oh等，这些活性基团可以与金属离子发生配位结合从而将金属离子固载到胶原纤维上。本文选用mof-74是一种具有开放式、高密度不饱和和金属位点的金属有机骨架(mofs)材料，是由ni
2+
金属离子与2，5-二羟基对苯二甲酸配位得到的一维孔道的三维网状骨架材料。利用皮粉进行修饰，将mof-74和杨梅单宁结合，从而得到一种比表面积大、活性高的复合材料来替代传统的pt/c催化剂。
技术实现要素：6.本发明的目的在于解决现有燃料电池催化剂存在的问题，克服现有技术的缺陷，目前燃料电池催化剂普遍面临前驱体单一的障碍和合成成本的问题，以及铂基催化材料成本高和有毒性等缺陷；利用金属有机框架活性位点多、比表面积强大的特点，开发一种将mofs和杨梅单宁结合，用皮粉进行修饰的纳米复合材料，其具有高起始电位、半坡电位，优异的极限电流以及优良的稳定性和甲醇耐受性等优点。
7.本发明提供的简单的热分解制备工艺合成一种以白皮粉主要成分胶原纤维为基材、利用杨梅单宁的界面粘附修饰改性的分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维mof-74@c
cf-bt
，步骤如下：
8.(1)配置一定比例的dmf-乙醇-超纯水溶液；
9.(2)将0.1473gh4dobdc和0.7718gni(no3)2·
6h2o溶于上述溶液中，然后移入到100ml的水热反应釜，在一定温度下保持，经过一段时间反应完成后冷却到室温，得到的固体用dmf和甲醇分别洗涤3次，最后在一定条件下进行真空干燥，得到ni-mof-74；
10.(3)称取0.05g皮粉溶于10ml去离子水中，加入10％的hcl溶液调节ph，然后放到40℃下振荡2h；
11.(4)分别称取0.05gmof-74和0.1g杨梅单宁溶于步骤(3)中的锥形瓶中，经过磁力搅拌器搅拌后，放到振荡器下振荡；
12.(5)经过充分振荡后用去离子水和无水乙醇洗涤2～3次，过滤后放入烘箱中烘干；
13.(6)将烘干产物置于氮气氛围的管式炉中进行热处理，然后自然冷却至室温，得到一种以白皮粉主要成分胶原纤维为基材、利用杨梅单宁的界面粘附修饰改性的分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维mof-74@c
cf-bt
纳米材料。
14.上述技术方案中，步骤(1)中dmf-乙醇-超纯水的体积比例为1：1：1，一共60ml；
15.上述技术方案中，步骤(2)中水热反应的温度为100℃，时间为24h，真空干燥的温度为80℃，时间为12h；
16.上述技术方案中，步骤(3)中调节ph的范围为1.5～2.0；
17.上述技术方案中，步骤(4)中磁力搅拌的时间为30min，振荡器温度为40℃，时间为2h；
18.上述技术方案中，步骤(5)中烘干温度为80℃，时间为12h；
19.上述技术方案中，步骤(6)中所述的热处理升温速率为5℃/min，温度为800℃，反应时间为2h。
20.所述的mof-74@c
cf-bt
氧还原反应催化剂与商用pt/c催化剂相比有以下优点：
21.(1)采用了设备简单、操作步骤简单、绿色环保、反应条件易控的热分解方法作为催化剂的制备工艺，不仅表现出高的起始电位、半坡电位，优异的极限电流以及优良的稳定性和很好的甲醇耐受性，还拥有较强的抗甲醇中毒能力等优点。
22.(2)所制备的mof-74@c
cf-bt
催化剂在电化学工作站测得其起始电位相对于标准氢电极可以达到0.88v可与pt/c相媲美，材料半坡电位0.78v，略优于pt/c，同时催化剂具有比pt/c更大的极限电流密度5.54macm-2
。
附图说明
23.图1为实施例1的所制备的一种以白皮粉主要成分胶原纤维为基材、利用杨梅单宁的界面粘附修饰改性的分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维mof-74@c
cf-bt
的电镜扫描图；
24.图2为不同煅烧温度(600℃，700℃，800℃)下所得mof-74@bt材料的xrd图(扫描区间：5
°‑
80
°
，步长：0.02
°
，扫描速率：1.5
°
/min)；
25.图3为实施例1中800℃煅烧温度下所制备的mof-74@c
cf-bt
材料的扫描电镜图和eds能谱；
26.图4为实施例1中800℃煅烧温度下所制备的mof-74@c
cf-bt
材料的元素和谱图；
27.图5为实施例1中800℃煅烧温度下所制备mof-74@c
cf-bt
材料在o2饱和的0.1mkoh中1600rmp下的cv图(扫描范围为-0.9-0.1v，扫描速率为50mv/s)；
28.图6为实施例1中800℃煅烧温度下不同比例的mof-74、杨梅单宁在o2饱和的0.1mkoh中1600rmp下的cv图(扫描范围为-0.9-0.1v，扫描速率为50mv/s)；
29.图7为对照样pt/c和实施例1中800℃煅烧温度下所制备的mof-74@c
cf-bt
材料的在o2饱和的0.1mkoh中1600rmp下的lsv对比图；
30.图8为不同煅烧温度(700℃，800℃，900℃)下制备mof-74@c
cf-bt
材料在o2饱和的0.1mkoh中1600rmp下的lsv对比图(扫描范围为-0.9-0.1v，扫描速率为10mv/s)；
31.图9是不同转速mof-74@c
cf-bt
材料的lsv图(转速为400rmp、625rmp、900rmp、1225rmp、1600rmp、2025rmp，扫描速率为10mv/s)；
32.图10是实施例1中800℃煅烧温度下mof-74@c
cf-bt
材料和商业pt/c在o2饱和的0.1m koh中1600rmp下长时间运行的i-t曲线对比图；
33.图11是实施例1中800℃煅烧温度下mof-74@c
cf-bt
材料和商业pt/c加入甲醇后运行的i-t曲线对比图。
具体实施方式
34.本发明提供的简单的制备工艺以白皮粉主要成分胶原纤维为基材、利用杨梅单宁的界面粘附修饰改性的分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维mof-74@c
cf-bt
用作燃料电池的阴极材料，步骤如下：
35.(1)配置一定比例的dmf-乙醇-超纯水溶液；
36.(2)将0.1473gh4dobdc和0.7718gni(no3)2·
6h2o溶于上述溶液中，然后移入到100ml的水热反应釜，在一定温度下保持，经过一段时间反应完成后冷却到室温，得到的固体用dmf和甲醇分别洗涤3次，最后在一定条件下进行真空干燥，得到ni-mof-74；
37.(3)称取0.05g皮粉溶于10ml去离子水中，加入10％的hcl溶液调节ph，然后放到40℃下振荡2h；
38.(4)分别称取0.05gmof-74和0.1g杨梅单宁溶于步骤(3)中的锥形瓶中，经过磁力搅拌器搅拌后，放到振荡器下振荡；
39.(5)经过充分振荡后用去离子水和无水乙醇洗涤2～3次，过滤后放入烘箱中烘干；
40.(6)将烘干产物置于氮气氛围的管式炉中进行热处理，然后自然冷却至室温，得到以皮粉为良载体和碳源的分级多孔碳纳米mof-74@c
cf-bt
纤维。
41.上述技术方案中，步骤(1)中dmf-乙醇-超纯水的体积比例为1：1：1，一共60ml；
42.上述技术方案中，步骤(2)中水热反应的温度为100℃，时间为24h，真空干燥的温度为80℃，时间为12h；
43.上述技术方案中，步骤(3)中调节ph的范围为1.5～2.0；
44.上述技术方案中，步骤(4)中磁力搅拌的时间为30min，振荡器温度为40℃，时间为2h；
45.上述技术方案中，步骤(5)中烘干温度为80℃，时间为12h；
46.上述技术方案中，步骤(6)中所述的热处理升温速率为5℃/min，温度为800℃，反应时间为2h。
47.本发明提供一种合成用皮粉作为修饰、金属有机框架多酚超分子网络为功能组装体构筑的纳米复合材料mof-74@c
cf-bt
及用此材料作为氧还原催化剂。
48.本发明所述的活性物质其简写为mof-74@c
cf-bt
。
49.本发明所述的mof-74@c
cf-bt
材料是通过白皮粉主要成分胶原纤维为基材、利用杨梅单宁的界面粘附修饰改性的分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维。
50.本发明使用铂电极作为对电极，饱和氯化银电极(ag/agcl)分别作为参比电极，mof-74@c
cf-bt
复合材料制成的铂碳电极作为工作电极。
51.用天平称取本发明所述的催化剂4mg分散在1ml的混合溶液(去离子水235μl，异丙醇750μl和5wt％nafion溶液15μl)中制得催化剂墨水(ink)。然后逐步将28μl的ink滴加至玻碳电极表面(催化剂负载量0.25mgcm-2
)，自然晾干后进行电催化性能测试。
52.本发明所述的所有的电催化性能测试均在0.1m的koh(ph＝13.62)电解液中进行，实验所测得的电势可通过下式进行换算，以将其转换为相对于可逆氢电极(reversible hydrogenelectrode,rhe)的电势：
53.e(rhe)＝e(ag/agcl)+0.059*ph+0.2224
54.本发明所涉及的电势值均为相对于可逆氢电极的电势。
55.本发明所述的催化剂在进行电化学测试之前，需cv活化3圈。
56.本发明所述的催化剂均在常温下测试，防止温度变化差异大对催化剂性能产生影响。
57.下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。为了进一步离解本发明，结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和有点，而不是对不发明权利要求的限制。此外，应理解，在阅读了本发明所公开的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的保护范围之内。
58.下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；下述实施例中所用的试剂、材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
59.实施例1：
60.本实施例展示一mof-74@c
cf-bt
纳米复合碳材料的合成方法，包括以下步骤：
61.(1)配置60ml的dmf-乙醇-超纯水(比例为1：1：1)溶液；
62.(2)将0.1473gh4dobdc和0.7718gni(no3)2·
6h2o溶于上述溶液中，然后移入到100ml的水热反应釜，在100℃下保持24h下反应完成后冷却到室温，得到的固体用dmf和甲
醇分别洗涤3次，最后在80℃下进行真空干燥12h，得到ni-mof-74；
63.(3)称取0.05g皮粉溶于10ml去离子水中，加入10％的hcl溶液调节ph1.5～2.0，然后放到40℃下振荡2h；
64.(4)分别称取0.05gmof-74和0.1g杨梅单宁溶于步骤(3)中的锥形瓶中，经过磁力搅拌器搅拌40℃下30min后，放到振荡器下振荡；
65.(5)经过充分振荡后用去离子水和无水乙醇洗涤2～3次，过滤后放入烘箱中80℃烘干12h；
66.(6)将烘干产物置于氮气氛围的管式炉中进行热处理，然后自然冷却至室温，得到以皮粉为载体构建的纳米mof-74@c
cf-bt
纳米材料。
67.图1为实施例1所制备的mof-74@c
cf-bt
材料的扫描电镜图，由图可知合成了以用皮粉作为修饰、金属有机框架多酚超分子网络为功能组装体构筑的纳米材料。
68.对实施例1获得的mof-74@c
cf-bt
碳材料进行物相鉴定和微观形貌和结构表征：使用粉末x射线衍射仪和x-射线光电子能谱仪对所制备的材料进行物相鉴定，用扫描电子显微镜对所获得的材料进行微观形貌和结构表征，由图可知，合成了以花状结构为中心的mof复合材料。
69.图2为实施例1中不同煅烧温度(600℃，700℃，800℃)下所得mof-74@bt材料的xrd图。
70.由图可知，所得样品纯度很高，无明显杂质生成，衍射峰比较尖锐则表明合成的材料结晶性较好，mof-74@c
cf-bt
材料在2θ＝44.5
°
、51.8
°
、76.3
°
出现了的3个明显特征衍射峰对应(111)、(200)、(220)面，与ni(pdf#65-2865)卡片高度匹配。
71.图3为实施例1中800℃煅烧温度下制得的mof-74@c
cf-bt
材料的扫描电镜图和eds能谱图。由图可知，成功合成了以花状结构的mof-74为中心载体，其他碳源进行修饰，并且ni含量占比非常高。
72.图4为实施例1中800℃煅烧温度下制得的mof-74@c
cf-bt
材料的元素和谱图，由图可知，该材料的主要元素有ni、c、n、p、o。
73.实施例2：
74.本实施例展示一种由花状结构为中心的mof-74@c
cf-bt
为催化剂的电化学性能研究。
75.本发明使用铂电极作为对电极，饱和氯化银电极(ag/agcl)分别作为参比电极，mof-74@c
cf-bt
材料制成的电极作为工作电极。
76.是用天平称取4mg本发明所述的催化剂分散在1ml的混合溶液(去离子水235μl，异丙醇750μl和5wt％nafion溶液15μl)中制得催化剂墨水(ink)。然后逐步将28μl的ink滴加至玻碳电极表面(催化剂负载量0.25mgcm-2
)，自然晾干后进行电催化性能测试。
77.本发明所述的所有的电催化性能测试均在0.1m的koh(ph＝13.62)电解液中进行，实验所测得的电势可通过下式进行换算，以将其转换为相对于可逆氢电极(reversible hydrogenelectrode,rhe)的电势：
78.e(rhe)＝e(ag/agcl)+0.059*ph+0.2224
79.本发明所涉及的电势值均为相对于可逆氢电极的电势。
80.本发明所述的催化剂在进行电化学测试之前，需cv活化3圈。
81.本发明所述的催化剂均在常温下测试，防止温度变化差异大对催化剂性能产生影响。
82.本发明所述的催化剂制备过程中添加的nafion由aldrichsigma公司生产，浓度为5％。
83.将催化剂用移液枪吸取7ul滴至工作电极上，等待自然晾干后再重复此步骤3次，紧接着将工作电极缓慢进入到氧气饱和的0.1mkoh电解液中，此步骤中要防止工作电极上产生气泡，在整个测试过程中电解液要持续通入氧气，保证氧气饱和。
84.对本实施例获得的催化剂进行循环伏安和线性循环伏安测试：用美国pine公司所生产的电化学工作站进行循环伏安实验，测试电压扫描范围为-0.9-0.1v，扫描速度为50mv/s，在测试时，采用50mv/s的电流密度对其活化3圈后在进行循环伏安测试。同样使用pine电化学工作站进行线性循环伏安测试，测试电压扫描范围为-0.9-0.1v，扫描速度为50mv/s。转速测试可以得到不同转速下催化剂材料的电流密度，并利用k-l方程可得知转移电子数，测试电流密度为10mv/s，转速为400rmp、625rmp、900rmp、1225rmp、1600rmp、2025rmp。稳定性和甲醇耐受性同样是催化剂性能的重要指标，该测试也是在电化学工作站上完成，稳定性测试电压为-0.189v，测试时长为20000s；甲醇耐受性测试电压为-0.189v，测试时长为1000s，在300s使滴入2ml甲醇溶液。
85.图5为实施例1中800℃煅烧温度下制备mof-74@c
cf-bt
材料在o2饱和的0.1mkoh中1600rmp下的循环伏安特性曲线图(测试电压扫描范围：-0.9-0.1v，扫描速度：50mv/s)。由图中可见，当在氧气饱和的测试环境下时，氧气饱和条件下的cv曲线在电势为0.71v(vs.rhe)时出现明显的氧还原峰，这说明样品mof-74@c
cf-bt
材料对氧还原具有明显的催化活性。
86.图6为实施例1中800℃煅烧温度下加入不同比例的mof-74和杨梅单宁的mof-74@c
cf-bt
材料的在o2饱和的0.1mkoh中1600rmp的lsv对比图(扫描范围为-0.9-0.1v，扫描速率为10mv/s)，由图可知，当加入的配比为mof-74
0.05
@c
cf-bt0.1
时，样品的催化性能最佳。
87.图7为pt/c和实施例1中800℃煅烧温度下制备的mof-74@c
cf-bt
材料的在o2饱和的0.1mkoh中1600rmp的lsv对比图(扫描范围为-0.9-0.1v，扫描速率为10mv/s)，由图可知，材料的起始电位为1.10v，优于pt/c电极，半坡电位0.76v略低于pt/c电极，但是材料具有比pt/c更大的极限电流密度6.3macm-2
。
88.图8为实施例1中不同煅烧温度下(700℃、750℃、800℃)制得的mof-74@c
cf-bt
材料在o2饱和的0.1mkoh中1600rmp下的lsv对比图(测试电压范围：-0.9-0.1v，扫描速度：50mv/s)，由图中可见，当煅烧温度为800℃时，mof-74@c
cf-bt
材料性能最优。
89.图9为实施例1中800℃下制备的最佳样品mof-74@c
cf-bt
在o2饱和的0.1mkoh中不同转速条件下(400rmp，625rmp，900rmp，1225rmp，1600rmp，2025rmp)催化剂mof-74@c
cf-bt
的lsv的曲线(扫描速度为：10mv/s)，由图可知，随着转速的增加，极限电流密度表现出均匀增大的趋势。通过环盘电极测试显示电子转移数3.7，表明反应过程遵循4电子机理。
90.图10为实施例1中800℃下制备的最佳样品mof-74@c
cf-bt
和商业pt/c在o2饱和的0.1mkoh中1600rmp下长时间运行的i-t曲线对比图。由图可见，采用计时电流法测试20000s后，商业pt/c催化剂的初始电流密度明显损失23％，而mof-74@c
cf-bt
材料损失的为18％，这表明该催化剂具有比商业pt/c催化剂更好的稳定性。
91.使用i-t技术将2ml甲醇在300s时加入到0.1mkoh电解质中1600rmp下，测定实施例1中800℃下制备的最佳样品mof-74@c
cf-bt
和商业20％pt/c催化剂的甲醇耐受性，结果如图11。由图中可以观察到mof-74@c
cf-bt
的极限电流密度仅有细微变化，而pt/c催化剂由于甲醇氧化而表现出电流密度的显著变化，继续运行700s后，mof-74@c
cf-bt
电流密度依旧保持稳定的趋势，而pt/c保持率衰减到了50％以下。说明mof-74@c
cf-bt
在甲醇耐受性方面优于pt/c。
92.以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特征：1.一种分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维燃料电池阴极材料的制备，其特征在于：所述制备方法包括以下步骤：(1)配置一定比例的dmf-乙醇-超纯水溶液；(2)将h4dobdc和ni(no3)2
·
6h2o溶于上述溶液中，然后移入到100ml的水热反应釜，在一定温度下保持，经过一段时间反应完成后冷却到室温，得到的固体用dmf和甲醇分别洗涤3次，最后在一定条件下进行真空干燥，得到ni-mof-74；(3)称取白皮粉溶于10ml去离子水中，加入10％的hcl溶液调节ph，然后放到40℃下振荡2h；(4)分别称取一定量的mof-74和杨梅单宁(bt)溶于步骤(3)中的锥形瓶中，经过磁力搅拌器搅拌后，放到振荡器下振荡；(5)经过充分振荡后用去离子水和无水乙醇洗涤2～3次，过滤后放入烘箱中烘干；(6)将烘干产物置于氮气氛围的管式炉中进行热处理，然后自然冷却至室温，得到以白皮粉主要成分胶原纤维为基材、利用杨梅单宁的界面粘附修饰改性，从而构建出一种分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维mof-74@ccf-bt纳米材料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中dmf-乙醇-超纯水的体积比例为1：1：1，一共60ml。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中水热反应的温度为100℃，时间为24h，真空干燥的温度为80℃，时间为12h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中调节ph的范围为1.5～2.0。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(4)中磁力搅拌的时间为30min，振荡器温度为40℃，时间为2h。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(5)中烘干温度为80℃，时间为12h。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(6)中热处理为：以5℃/min的升温速度升温至800℃，保持2小时后自然冷却至室温。8.根据权利要求1-7任一所述的制备方法制得的一种分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维mof-74@ccf-bt燃料电池新型阴极材料。
技术总结本发明属于氧还原电催化领域，具体涉及一种以白皮粉主要成分胶原纤维为基材、利用杨梅单宁的界面粘附修饰改性，从而构建出一种分级多孔皮胶原基金属镍有机框架复合碳纳米纤维MOF-74@CCF-BT。所述合成方法简单，成本低廉且反应时间短，所合成的复合材料产量高、形貌均一、比表面积大，易于实现工业化生产。该发明用于解决现有燃料电池催化剂普遍面临前驱体单一的障碍和合成成本较高以及存在的阴极氧还原反应可逆性很低，交换电流密度较小的问题，克服了传统商业Pt基催化材料成本高和有毒性等缺陷，得到的氧还原电催化剂具有较高起始电位、半坡电位、优异的极限电流以及高稳定性和较强的抗甲醇中毒能力等优点，因此，用生物质皮粉作为良载体和碳源，植物单宁作为连接胶原纤维和镍金属有机框架的桥梁分子，开发的MOF-74@CCF-BT作为可替代传统商业Pt/C的高效电催化剂，具有很大的潜在应用价值和产业化前景。具有很大的潜在应用价值和产业化前景。具有很大的潜在应用价值和产业化前景。
技术研发人员：肖高 张佳敏
受保护的技术使用者：福州大学
技术研发日：2022.09.14
技术公布日：2022/12/5
