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技术领域：
]本发明涉及烯丙基醚类化合物
技术领域：
，具体涉及去除烯丙基醚类化合物副产盐的有机物
技术领域：
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背景技术：
：]烯丙基醚类化合物一般由多元醇与烯丙基氯在碱金属氧化物存在的条件下，经williamson醚化反应得到，由于其具有多个烯丙基基团和1个羟基基团,具有异构化、结合氧及聚合等性能,常作为聚合物单体或交联剂用于制取丙烯酸类聚合物型增稠剂和高吸水树脂,并广泛使用于不饱和聚酯、聚氨酯树脂、环氧树脂和uv固化树脂的接枝合成，在化工绿色低碳涂料领域的应用逐年增加，是一类重要的有机化合物。williamson醚化反应具有原材料价低易得、反应相对温和的优点，得到行业工作者大量针对性研究。浙江工业大学专利cn101343213b、珠海飞扬化工有限公司专利cn101200413b、中国石化齐鲁石油化工公司专利cn1052970c、南京威尔化工有限公司专利cn100410304c提出季戊四醇三烯丙基醚的制备方法，未提及副产盐的处理工艺。南通百川新材料有限公司专利cn110156573a、广东石油化工学院专利cn102659532b、山东省化工研究院专利cn102040486b提出三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法，未未提及副产盐的处理工艺。烯丙基醚合成反应结束后，需加入一定量水，降温静置分层，上层有机相减压蒸馏得烯丙基醚产品，下层水中含有大量的氯化钠、过量的氢氧化钠、未反应完全的多元醇以及相转移催化剂，属于高难处理废水。因此，烯丙基醚的生产合成亟需完善副产盐的有机物去除方法，回收原料，资源化，无害化，符合化工行业向绿色环保发展方向。[技术实现要素：]为了克服现有技术缺陷，本发明提供一种去除烯丙基醚类化合物副产盐的有机物的方法，减少副产盐中有机物的含量。一种去除烯丙基醚副产盐的有机物的方法，其特征在于，包括以下步骤：s1：合成烯丙基醚的盐水经离心过滤得到湿的固体盐用合成反应生成水进行初步洗涤，洗涤液作为配碱水或分层水返回反应釜循环使用；s2:上述s1洗涤后的固体盐，用一定量的原料烯丙基氯进行初步洗涤，洗涤液作为原料烯丙基氯返回搅拌釜参与合成。s3：上述s2洗涤后的固体盐进行干燥，干燥气冷凝后的液体作为烯丙基氯原料返回搅拌釜参与合成；s4：干燥后的固体盐可以进一步通过煅烧彻底去除有机物，中和洗涤得到合格工业盐。进一步地，所述烯丙基醚包括三羟甲基二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等。进一步地，s1步骤中固体盐有机物含量1.5～3％,固体盐与合成反应生成水质量比为100：30～60，洗涤后固体盐有机物含量在0.9～3％。进一步地，s2步骤中固体盐与烯丙基氯质量比为100：200～500，洗涤后固体盐有机物含量在0.1～1％。进一步地，s3步骤中干燥方法选用超声波干燥或热氮气干燥。进一步地，s3步骤中固体盐有机物含量在0～0.3％。进一步地，s4步骤中工业盐满足gbt5462-2016工业盐标准的一级品标准。本发明的有益效果为：本发明提供的技术方案，通过使用原料烯丙基氯和合成产生水对副产盐固体进行洗涤，减少副产盐中的有机物含量，回收未完全反应的物料，然后干燥后经煅烧彻底去除有机物，最终制成工业盐副产品。[附图说明]图1为本发明实施例的流程示意图。[具体实施方式]本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。一种去除烯丙基醚副产盐的有机物生产方法，包括以下步骤：s1：合成烯丙基醚的盐水经离心过滤得到湿的固体盐用合成反应生成水进行初步洗涤。洗涤液作为配碱水或降温分层水返回反应釜循环使用。s2:上述s1洗涤后的固体盐，用一定量的原料烯丙基氯进行初步洗涤。洗涤液作为原料烯丙基氯返回搅拌釜参与合成。s3：上述s2洗涤后的固体盐进行干燥，干燥气冷凝后的液体作为烯丙基氯原料返回搅拌釜参与合成。干燥后的固体盐可以进一步通过中和、煅烧彻底去除有机物，溶解、结晶得到合格工业盐。本发明所述烯丙基醚包括三羟甲基二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等化合物。烯丙基醚合成反应结束后，需加入一定量水，降温静置分层，上层有机相减压蒸馏得烯丙基醚产品，下层水中含有大量的氯化钠、过量的氢氧化钠、未反应完全的多元醇以及相转移催化剂，测得固体盐有机物含量在1.5～3％，氢氧化钠含量8～13％。s1步骤使用水回收氢氧化钠、季戊四醇、相转移催化剂等水溶性化合物，其回收机理如下：氯化钠与氢氧化钠在水中溶解度通过溶解度曲线可以看出，氢氧化钠相比于氯化钠在水中溶解度更大，且水温越高溶解度越大，其在常温20～30℃溶解度只需等量的水即可完全溶解。为尽量回收氢氧化钠，需要比氢氧化钠过量的水进行洗涤，本发明固体盐与水质量优选比为100：40～50，测得洗涤后固体盐有机物含量在0.5～1.1％，氢氧化钠含量低于5％，得到的洗涤液体l1返回反应釜做降温分层水或配碱水参与合成。s2步骤使用烯丙基氯回收季戊四醇三烯丙基醚、三羟甲基二烯丙基醚及中间体，其回收机理如下：季戊四醇三烯丙基醚、三羟甲基二烯丙基醚在烯丙基氯溶解度曲线温度℃010203040季戊四醇三烯丙基醚溶解度(g)分层3.84.67.411.1三羟甲基二烯丙基醚溶解度(g)分层5.46.78.913.5通过溶解度曲线可以看出烯丙基氯对季戊四醇三烯丙基醚、三羟甲基二烯丙基醚溶解度较小，且温度越高溶解度增加不大。为尽量回收烯丙基醚，使用原料烯丙基氯要大大过量，本发明固体盐与烯丙基氯质量比优选为100：200～500，洗涤后固体盐有机物含量在0.1～0.3％，得到的洗涤液体l2作为烯丙基氯原料返回反应釜参与合成。烯丙基氯是无色易燃液体，有腐蚀性和刺激性嗅味，所以需选用密闭的隔绝氧气的干燥工艺，本发明洗涤后的优选超声波干燥或热氮气干燥。超声波干燥温度90～110℃，干燥时间20min，热氮气温度80～95℃，干燥时间45min可完全干燥，干燥后固体盐有机物含量在0～0.1％，冷凝得到的液体作为烯丙基氯原料返回反应釜参与合成。s3干燥后的固体盐中进一步在马弗炉300～400℃煅烧，彻底去除有机物，再经中和洗涤即得到合格工业盐。如图1所示，本发明技术方案实施例的流程示意图。实施例1取生产装置季戊四醇三烯丙基醚副产盐100g，置于带搅拌的三口瓶中，加入分水罐下层水30g，升温至30℃搅拌30min后过滤，得到滤液l1:47.22g,固体s1：82.78g；继续加入100g烯丙基氯，在30℃条件下搅拌洗涤得到的固体s1约30min，密闭过滤，重复5次。得到滤液l2:497.15g,固体s2：85.63g；开启冷冻液至-15℃，控制氮气流速50ml/min，加热三口瓶至90℃，收集冷凝液l3：5.02g,冷却得到固体s4：80.61g；固体s4放入坩埚，在马弗炉300℃煅烧3小时，得固体80.41g,用10％稀盐酸43.6ml中和洗涤，烘干即可得到工业盐。检测结果如下：实施例2取生产装置季戊四醇三烯丙基醚副产盐100g，置于带搅拌的三口瓶中，加入分水罐下层水50g，升温至30℃搅拌30min后过滤，得到滤液l1:78.71g,固体s1：71.29g；继续加入100g烯丙基氯，在30℃条件下搅拌洗涤得到的固体s1约30min，密闭过滤，重复5次。得到滤液l2:496.85g,固体s2：74.44g；开启冷冻液至-15℃，控制氮气流速50ml/min，加热三口瓶至90℃，收集冷凝液l3：5.01g,冷却得到固体s4：69.43g；固体s4放入坩埚，在马弗炉300℃煅烧3小时，得固体69.34g,用10％稀盐酸8.9ml中和洗涤，烘干即可得到工业盐。检测结果如下：实施例3取生产装置三羟甲基丙烷二烯丙基醚副产盐100g，置于带搅拌的三口瓶中，加入分水罐下层水50g，升温至30℃搅拌30min后过滤，得到滤液l1:78.92g,固体s1：71.08g；继续加入100g烯丙基氯，在30℃条件下搅拌洗涤得到的固体s1约30min，密闭过滤，重复5次。得到滤液l2:495.89g,固体s2：75.19g；开启冷冻液至-15℃，控制氮气流速50ml/min，加热三口瓶至90℃，收集冷凝液l3：5.04g,冷却得到固体s4：70.16g；固体s4放入坩埚，在马弗炉300℃煅烧3小时，得固体69.83g,用10％稀盐酸31.7ml中和洗涤，烘干即可得到工业盐。检测结果如下：实施例4取生产装置三羟甲基丙烷二烯丙基醚副产盐100g，置于带搅拌的三口瓶中，加入分水罐下层水30g，升温至30℃搅拌30min后过滤，得到滤液l1:47.35g,固体s1：82.65g；继续加入100g烯丙基氯，在30℃条件下搅拌洗涤得到的固体s1约30min，密闭过滤，重复5次。得到滤液l2:495.89g,固体s2：86.76g；开启冷冻液至-15℃，控制氮气流速50ml/min，加热三口瓶至90℃，收集冷凝液l3：5.09g,冷却得到固体s4：81.67g；固体s4放入坩埚，在马弗炉300℃煅烧3小时，得固体80.9g,用10％稀盐酸66.5ml中和洗涤，烘干即可得到工业盐。检测结果如下：上述实施例使用原料烯丙基氯和合成产生水对副产盐固体进行洗涤，减少副产盐中的有机物含量，回收未完全反应的物料，然后干燥后经煅烧彻底去除有机物。没有引入产品外物质，操作简单，不会产生二次污染，提高原材料使用率。以上所述仅为本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅限于上述实施方式，凡是属于本发明原理的技术方案均属于本发明的保护范围。对于本领域的技术人员而言，在不脱离本发明原理的前提下进行的若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。当前第1页1 2 3
技术特征：1.一种去除烯丙基醚副产盐的有机物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
s1：合成烯丙基醚的盐水经离心过滤得到湿的固体盐用合成反应生成水进行初步洗涤，洗涤液作为配碱水或分层水返回反应釜循环使用；
s2:上述s1洗涤后的固体盐，用一定量的原料烯丙基氯进行初步洗涤，洗涤液作为原料烯丙基氯返回搅拌釜参与合成。
s3：上述s2洗涤后的固体盐进行干燥，干燥气冷凝后的液体作为烯丙基氯原料返回搅拌釜参与合成；
s4：干燥后的固体盐可以进一步通过煅烧彻底去除有机物，中和洗涤得到合格工业盐。
2.根据权利要求1所述的一种去除烯丙基醚副产盐的有机物的方法，其特征在于：所述烯丙基醚包括三羟甲基二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等。
3.根据权利要求1所述的一种去除烯丙基醚副产盐的有机物的方法，其特征在于：s1步骤中固体盐有机物含量1.5～3％,固体盐与合成反应生成水质量比为100：30～60，洗涤后固体盐有机物含量在0.9～3％。
4.根据权利要求1所述的一种去除烯丙基醚副产盐的有机物的方法，其特征在于：s2步骤中固体盐与烯丙基氯质量比为100：200～500，洗涤后固体盐有机物含量在0.1～1％。
5.根据权利要求1所述的一种去除烯丙基醚副产盐的有机物的方法，其特征在于：s3步骤中干燥方法选用超声波干燥或热氮气干燥。
6.根据权利要求1所述的一种去除烯丙基醚副产盐的有机物的方法，其特征在于：s3步骤中固体盐有机物含量在0～0.3％。
7.根据权利要求1所述的一种去除烯丙基醚副产盐的有机物的方法，其特征在于：s4步骤中工业盐满足gbt5462-2016工业盐标准的一级品标准。
技术总结本发明提供一种去除烯丙基醚副产盐的有机物的方法，具体涉及去除烯丙基醚类化合物副产盐的有机物技术领域，其特征在于，通过使用原料烯丙基氯和合成产生水对副产盐固体进行洗涤，减少副产盐中的有机物含量，回收未完全反应的物料，然后干燥后经煅烧彻底去除有机物，最终制成工业盐副产品。
技术研发人员：徐辑亮;韩晖;毛冲;陈宏佳
受保护的技术使用者：浙江福纬电子材料有限公司
技术研发日：2020.02.13
技术公布日：2020.06.09
