本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种脱氢醋酸废水的处理方法。
背景技术：
随着食品工业的高速发展，食品添加剂成为一个食品安全绕不开的一个问题。脱氢乙酸，做为新型的化学防腐剂，五十年代首次在美国做为食品防腐剂应用于食品行业，七十年代开始在日本使用。在发达国家，脱氢醋酸的工业化生产已经形成，但我国起步较晚。
脱氢醋酸为价一种很重要的有机合成中间体，也是一种优良的增塑剂，于1940年发现具有抗菌作用以来，它和它的一些衍生物被多个国家用作防腐剂。目前，脱氢醋酸及其相关衍生物已用于食品、纺织、造纸、橡胶、塑料、档案及工艺美术品等工业品的防霉防腐，收到很好的应用效果。
由于脱氢醋酸废水对微生物菌群的抑制特性，使废水的处理难度增大，处理成本过高。
现有的生化系统内的降解污染物的微生物菌，主要是起到广谱降解cod作用的微生物菌，不耐受废水中脱氢醋酸的毒性。当含脱氢醋酸废水进入系统后，引起污泥溃散，有效菌数降低，废水处理效率降低，甚至没有效果，生化处理系统不稳定等问题。
因此，找出可承受废水毒性的高效生物降解菌群，提高废水的可生化处理，成为提高废水处理效率的关键。
技术实现要素：
因此，本发明要解决的技术问题在于，提供一种用微生物处理脱氢醋酸废水的方法，该微生物菌群可以承受脱氢醋酸废水毒性。
本发明的技术方案是，一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，
a、复合菌剂的制备：将假单胞菌、不动杆菌和芽胞杆菌分别经过培养、发酵，发酵得到的发酵液经过吸附制成菌粉，几种菌粉按照假单胞菌20-30％、不动杆菌10-30％、芽胞杆菌40-70％的质量比例混合组成复合菌剂；
b、废水预处理：废水进入调节池，对废水进行稀释，将废水cod调至1300-1700mg/l、ph调至6.5-7.0之间；
c、将脱氢醋酸废水、生物增效营养剂和水按1-2:1-2:6-8组成混合水，将复合菌种加入到混合水中混合激活，混合温度在20-35℃，曝气控制do在1-6mg/l，控制ph在6-9之间，反应5-50小时完成激活；
所述复合菌剂与混合水的质量比例为0.5-10：110。
步骤b中，可以通过鼓风曝气方式，使调节池内水质达到均一。
根据本发明的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，优选的是，步骤a所述培养工序中，培养基成分为：葡萄糖1.8-2.5g、蛋白胨0.8-1.3g、牛肉膏0.2-0.4g、氯化钠0.3-0.7g、水200ml，ph6.8-7.2，或相当于这个浓度范围。
优选的是，步骤c所述生物增效营养剂包括以下质量比的成分：葡萄糖5-10％、磷酸氢二钠1-3％、氯化钾0.5-1.5％、尿素2-5％、硫酸镁0.5-1.5％、氯化钙0.5-1％，水70-90％。
激活原理：通过添加营养，对微生物菌剂进行扩大与培养，使菌剂中的微生物菌数达到最大值，菌活性与酶代谢达到最佳状态，提高微生物菌活性，提升废水处理效率。
根据本发明的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，优选的是，：在步骤c之后，在脱氢醋酸废水中加入100-500ppm促生剂。.
进一步地，所述促生剂包括以下质量比的成分：葡萄糖5-15％、磷酸氢二铵1-3％、硫酸镁0.5-1.5％、氯化钙0.5-1％、维生素0.1-0.3％、有机酸0.5-0.9％、细胞分裂素0.01-0.1％、水50-90％。
促生剂的作用：添加至生化处理系统中，主要作用是促进生化系统中的微生物(主要针对脱氢醋酸降解菌群)新陈代谢，加快微生物产生相关生物酶(水解酶、蛋白酶、淀粉酶、溶菌酶、胞外酶及胞外多糖)，丰富生化系统中酶系、提高酶浓度。同时胞外多糖，有得污泥凝聚形成胶团，提高系统负荷冲击，有效防止微型动物对游离细菌的吞噬，承受曝气等外界不利因素的影响，更有利于泥水分离。
生物增效营养剂是激活复合菌用的，促生剂是加入好氧活性污泥系统中，起到提高活性污泥活性的作用。
根据本发明的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，优选的是，所述假单胞菌、不动杆菌、芽胞杆菌都为好氧型。
进一步地，所述假单胞菌选自恶臭假单胞菌；所述不动杆菌选自溶血不动杆菌；所述芽胞杆菌选自短小芽胞杆菌。
假单胞菌(如恶臭假单胞菌)主要产氧化酶，鼠李糖脂，只要具备此特点的假单胞菌均可。不动杆菌(如溶血不动杆菌)，主要产脂肪酶，只要具备产脂肪酶特点的不动杆菌均可。芽胞杆菌(短小芽胞杆菌)，主要产蛋白酶、淀粉酶、胞外聚合物，只要具备产蛋白酶、淀粉酶、胞外聚合物特点的芽孢杆菌均可。
通过pcr-dgge对脱氢醋酸混合废水处理系统内活性污泥菌群分析，假单胞菌、不动杆菌和芽胞杆菌三种菌占有较大优势。(恶臭)单假胞菌对有机物有极强的分解能力，可以将多种有机特做为能量来源。该菌代谢产生的鼠李糖脂，具有一定的金属螯合能力，它作为螯合剂可以替代edta，用来清除土壤、污水及其他液体的重金属污染物，减少系统中重金属对其它微生物的毒害作用。芽胞杆菌(短小芽胞杆菌)产生的胞外聚合物可使系统内的微生物抵御污水毒性物质对细胞的侵害。这几种菌在生长代谢过程中产生的氧化酶、脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶等，对废水中污染物的分解、氧化与化学键的破坏起到关键作用。按一定比例配制的三种菌组成的菌群，通过共代谢作用，可适应并抵御脱氢醋酸混合废水的毒性，提高废水处理效果。
优选的是，步骤c中，菌剂占所述混合水的3-8％；混合温度25-32℃；所述混合水溶氧2-4mg/l；所述反应时间为10-24小时。
优选的是，步骤c中，激活后混合水中的菌数≥108。
本发明还提供了上述处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法在处理脱氢醋酸废水上的应用。
通过对微生物进行选择，找到可适应脱氢醋酸混合废水毒性并以此污染物为碳源的微生物菌群，并通过向废水中添加专用生物促生剂，缓解微生物菌群中毒性状，提高废水生化处理系统的菌活性，增加废水处理效率。
本发明针对脱氢醋酸废水的成分及毒性特点，进行高效降解微生物菌的反复实验选择，得到可耐受一定浓度废水毒性的微生物菌组合。将上述得到的微生物菌通过配伍，组成复合菌群，投加入废水生化处理系统中，提高废水处理速度。同时，研制适合此复合菌群的促生剂，与复合菌群一同使用，增强菌群酶代谢功能，延缓菌群的中毒性状，减少复合菌群投加间隔，降低运行成本。
本发明的优点主要是：
1、高效降解菌剂可耐受一定的废水毒性(提高耐受废水毒性3倍以上)，对生化处理系统的稳定性和连续运行起到至关重要的作用，保证了污水的达标排放；
2、提高污水处理效率(提高废水处理量)20-50％，降低废水处理成本。
3、对脱氢醋酸废水中cod的去除率在70％以上，比较不加上述菌剂的脱氢醋酸废水处理后cod值，提高cod去除率达20％以上。
具体实施方式
实施例1
一、复合菌剂的生产：
1、准备种子培养基。
2、分别将恶臭假单胞菌接入种子培养基中，保持0.3-0.5通气量，35℃、培养24小时。
3、培养好的种子，分别接入发酵罐中，进行发酵培养，保持0.5通气量，35℃、培养18-24小时。
4、发酵罐内菌数达到109-10，将发酵液与玉米芯、麸皮按质量比1:2混合，烘干，粉碎，制成菌粉。
5、将上其它两种菌株溶血不动杆菌，短小芽胞杆菌按同样的方法进行培养发酵，制成菌粉。
6、将上述三种菌粉按恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌＝20：30：50进行配制成复合菌粉。
培养基配方：葡萄糖2.0g、蛋白胨1g、牛肉膏0.3g、氯化钠0.5g水200ml，
ph6.8-7.2。
二、混合脱氢醋酸废水进入调节池，进行水质调。通过加入清水稀释、通风曝气搅拌等方法，将废水的cod调至1500mg/l，调节废水ph6.8-7.2左右。
三、将由恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌组成的复合菌剂进行激活。将生物增效营养剂、废水、自来水按1:1.5:8的质量比进行混合配制成混合水；将复合菌剂与混合水按照2:110的比例混合激活，混合温度在20-25℃，曝气控制do在2mg/l，控制ph在6.5，反应6小时完成激活.生物增效营养剂包括以下质量比的成分：葡萄糖5％、磷酸氢二钠1.5％、氯化钾0.6％、尿素2.5％、硫酸镁0.8％、氯化钙0.5％，水89.1％。
用提升泵将调节后废水打入好氧生化处理曝气池内，根据池内废水体积，按100ppm的用量，添加促生剂。
促生剂配方：葡萄糖10％、磷酸氢二铵2％、硫酸镁1％、氯化钙0.8％、维生素0.15％、有机酸0.6％、细胞分裂素0.05％、水85.4％。
通过定时取样，检测处理后废水cod指标，使废水的cod降至350mg/l，减少水力停留时间3.5小时，提高废水处理效率达20％以上。
实施例2
一、复合菌剂的生产：
1.准备种子培养基。
2.分别将恶臭假单胞菌接入种子培养基中，保持0.3-0.5通气量，35℃、培养24小时。
3.培养好的种子，分别接入发酵罐中，进行发酵培养，保持0.5通气量，35℃、培养18-24小时。
4.发酵罐内菌数达到109-10，将发酵液与玉米芯、麸皮按质量比1:2混合，烘干，粉碎，制成菌粉。
5.将上其它两种菌株溶血不动杆菌，短小芽胞杆菌按同样的方法进行培养发酵，制成菌粉。
6.将上述三种菌粉按恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌＝25：20：55进行配制成复合菌粉。
培养基配方：葡萄糖2.2g、蛋白胨1.1g、牛肉膏0.3g、氯化钠0.6g水200ml，
ph6.8-7.2。
二、混合脱氢醋酸废水进入调节池，进行水质调。通过加入清水稀释、通风曝气搅拌等方法，将废水的cod调至1600mg/l，调节废水ph6.8-7.2左右。
三、将由恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌组成的复合菌剂进行激活。将生物增效营养剂、废水、自来水按2:1.5:7的质量比进行混合配制成混合水；将复合菌剂与混合水按照5:110的比例混合激活，混合温度在25-28℃，曝气控制do在5mg/l，控制ph在6.8，反应10小时完成激活.生物增效营养剂包括以下质量比的成分：葡萄糖8％、磷酸氢二钠2％、氯化钾1.0％、尿素3％、硫酸镁1.2％、氯化钙0.8％，水84％。
用提升泵将调节后废水打入好氧生化处理曝气池内，根据池内废水体积，按200ppm的用量，添加促生剂。
促生剂配方：葡萄糖12％、磷酸氢二铵1.5％、硫酸镁1.2％、氯化钙0.5％、维生素0.12％、有机酸0.8％、细胞分裂素0.03％、水83.85％。
通过定时取样，检测处理后废水cod指标，使废水的cod降至350mg/l，减少水力停留时间3小时，提高废水处理效率达20％以上。
实施例3
一、复合菌剂的生产：
1.准备种子培养基。
2.分别将恶臭假单胞菌接入种子培养基中，保持0.3-0.5通气量，35℃、培养24小时。
3.培养好的种子，分别接入发酵罐中，进行发酵培养，保持0.5通气量，35℃、培养18-24小时。
4.发酵罐内菌数达到109-10，将发酵液与玉米芯、麸皮按质量比1:2混合，烘干，粉碎，制成菌粉。
5.将上其它两种菌株溶血不动杆菌，短小芽胞杆菌按同样的方法进行培养发酵，制成菌粉。
6.将上述三种菌粉按恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌＝30：30：40进行配制成复合菌粉。
培养基配方：葡萄糖2.0g、蛋白胨1g、牛肉膏0.3g、氯化钠0.5g水200ml，
ph6.8-7.2。
二、混合脱氢醋酸废水进入调节池，进行水质调。通过加入清水稀释、通风曝气搅拌等方法，将废水的cod调至1700mg/l，调节废水ph6.8-7.2左右。
三、将由恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌组成的复合菌剂进行激活。将生物增效营养剂、废水、自来水按1:1.5:8的质量比进行混合配制成混合水；将复合菌剂与混合水按照2:110的比例混合激活，混合温度在20-25℃，曝气控制do在2mg/l，控制ph在6.5，反应6小时完成激活.生物增效营养剂包括以下质量比的成分：葡萄糖5.5％、磷酸氢二钠1.5％、氯化钾0.6％、尿素2.5％、硫酸镁0.8％、氯化钙0.5％，水88.7％。
用提升泵将调节后废水打入好氧生化处理曝气池内，根据池内废水体积，按100ppm的用量，添加促生剂。
促生剂配方：葡萄糖12％、磷酸氢二铵2.1％、硫酸镁1.3％、氯化钙0.8％、维生素0.18％、有机酸0.6％、细胞分裂素0.05％、水82.97％。
通过定时取样，检测处理后废水cod指标，使废水的cod降至350mg/l，减少水力停留时间3.0小时，提高废水处理效率达20％以上。
实施例4
一、复合菌剂的生产：
1.准备种子培养基。
2.分别将恶臭假单胞菌接入种子培养基中，保持0.3-0.5通气量，35℃、培养24小时。
3.培养好的种子，分别接入发酵罐中，进行发酵培养，保持0.5通气量，35℃、培养
18-24小时。
4.发酵罐内菌数达到109-10，将发酵液与玉米芯、麸皮按质量比1:2混合，烘干，粉碎，制成菌粉。
5.将上其它两种菌株溶血不动杆菌，短小芽胞杆菌按同样的方法进行培养发酵，制成菌粉。
6.将上述三种菌粉按恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌＝40：20：40进行配制成复合菌粉。
培养基配方：葡萄糖2.0g、蛋白胨1g、牛肉膏0.3g、氯化钠0.5g水200ml，
ph6.8-7.2。
二、混合脱氢醋酸废水进入调节池，进行水质调。通过加入清水稀释、通风曝气搅拌等方法，将废水的cod调至1800mg/l，调节废水ph6.8-7.2左右。
三、将由恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌组成的复合菌剂进行激活。将生物增效营养剂、废水、自来水按1.1:1:7.9的质量比进行混合配制成混合水；将复合菌剂与混合水按照2:110的比例混合激活，混合温度在20-25℃，曝气控制do在3mg/l，控制ph在6.5，反应6小时完成激活.生物增效营养剂包括以下质量比的成分：葡萄糖6.5％、磷酸氢二钠1.5％、氯化钾0.6％、尿素2.5％、硫酸镁0.8％、氯化钙0.5％，水88.1％。
用提升泵将调节后废水打入好氧生化处理曝气池内，根据池内废水体积，按100ppm的用量，添加促生剂。
促生剂配方：葡萄糖10％、磷酸氢二铵2％、硫酸镁1％、氯化钙0.8％、维生素0.15％、有机酸0.6％、细胞分裂素0.05％、水85.4％。
通过定时取样，检测处理后废水cod指标，使废水的cod降至350mg/l，减少水力停留时间2.0小时，提高废水处理效率达15％以上。
实施例5
一、复合菌剂的生产：
1.准备种子培养基。
2.分别将恶臭假单胞菌接入种子培养基中，保持0.3-0.5通气量，35℃、培养24小时。
3.培养好的种子，分别接入发酵罐中，进行发酵培养，保持0.5通气量，35℃、培养
18-24小时。
4.发酵罐内菌数达到109-10，将发酵液与玉米芯、麸皮按质量比1:2混合，烘干，粉碎，制成菌粉。
5.将上其它两种菌株溶血不动杆菌，短小芽胞杆菌按同样的方法进行培养发酵，制成菌粉。
6.将上述三种菌粉按恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌＝50：30：20进行配制成复合菌粉。
培养基配方：葡萄糖2.0g、蛋白胨1g、牛肉膏0.3g、氯化钠0.5g水200ml，
ph6.8-7.2。
二、混合脱氢醋酸废水进入调节池，进行水质调。通过加入清水稀释、通风曝气搅拌等方法，将废水的cod调至1900mg/l，调节废水ph6.8-7.2左右。
三、将由恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌组成的复合菌剂进行激活。将生物增效营养剂、废水、自来水按1:1.5:8的质量比进行混合配制成混合水；将复合菌剂与混合水按照2:110的比例混合激活，混合温度在20-25℃，曝气控制do在2mg/l，控制ph在6.5，反应6小时完成激活.生物增效营养剂包括以下质量比的成分：葡萄糖6.5％、磷酸氢二钠1.8％、氯化钾0.6％、尿素2.5％、硫酸镁0.8％、氯化钙0.5％，水87.8％。
用提升泵将调节后废水打入好氧生化处理曝气池内，根据池内废水体积，按100ppm的用量，添加促生剂。
促生剂配方：葡萄糖10％、磷酸氢二铵2％、硫酸镁1％、氯化钙0.8％、维生素0.15％、有机酸0.6％、细胞分裂素0.05％、水85.4％。
通过定时取样，检测处理后废水cod指标，使废水的cod降至350mg/l，减少水力停留时间0.8小时，提高废水处理效率达5％以上。
实施例6
一、复合菌剂的生产：
1.准备种子培养基。
2.分别将恶臭假单胞菌接入种子培养基中，保持0.3-0.5通气量，35℃、培养24小时。
3.培养好的种子，分别接入发酵罐中，进行发酵培养，保持0.5通气量，35℃、培养
18-24小时。
4.发酵罐内菌数达到109-10，将发酵液与玉米芯、麸皮按质量比1:2混合，烘干，粉碎，制成菌粉。
5.将上其它两种菌株溶血不动杆菌，短小芽胞杆菌按同样的方法进行培养发酵，制成菌粉。
6.将上述三种菌粉按恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌＝50：35：15进行配制成复合菌粉。
培养基配方：葡萄糖2.0g、蛋白胨1g、牛肉膏0.3g、氯化钠0.5g水200ml，
ph6.8-7.2。
二、混合脱氢醋酸废水进入调节池，进行水质调。通过加入清水稀释、通风曝气搅拌等方法，将废水的cod调至2000mg/l，调节废水ph6.8-7.2左右。
三、将由恶臭假单胞菌：溶血不动杆菌：短小芽胞杆菌组成的复合菌剂进行激活。将生物增效营养剂、废水、自来水按1:1.5:8的质量比进行混合配制成混合水；将复合菌剂与混合水按照2:110的比例混合激活，混合温度在20-25℃，曝气控制do在2mg/l，控制ph在6.5，反应6小时完成激活.生物增效营养剂包括以下质量比的成分：葡萄糖5％、磷酸氢二钠1.5％、氯化钾0.6％、尿素2.5％、硫酸镁0.8％、氯化钙0.5％，水89.1％。
用提升泵将调节后废水打入好氧生化处理曝气池内，根据池内废水体积，按100ppm的用量，添加促生剂。
促生剂配方：葡萄糖10％、磷酸氢二铵2％、硫酸镁1％、氯化钙0.8％、维生素0.18％、有机酸0.7％、细胞分裂素0.06％、水85.3％。
通过定时取样，检测处理后废水cod指标，使废水的cod降至350mg/l，增加水力停留时间0.3小时，无提高废水处理效率的作用。
本发明筛选到了多株可耐受废水毒性的高效降解微生物菌并配伍成菌群，投加到生化处理系统内，提高废水的处理效率，增加生化处理系统的负荷，减少废水对生化处理系统的冲击。同时研发脱氢醋酸废水高效降解菌群专用促生剂，配合使用，提高废水处理效果。
1.一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，其特征在于：
a、复合菌剂的制备：将假单胞菌、不动杆菌和芽胞杆菌分别经过培养、发酵，发酵得到的发酵液经过吸附制成菌粉，几种菌粉按照假单胞菌20-30％、不动杆菌10-30％、芽胞杆菌40-70％的质量比例混合组成复合菌剂；
b、废水预处理：废水进入调节池，对废水进行稀释，将废水cod调至1300-1700mg/l、ph调至6.5-7.0之间；
c、将脱氢醋酸废水、生物增效营养剂和水按1-2:1-2:6-8组成混合水，将复合菌种加入到混合水中混合激活，混合温度在20-35℃，曝气控制do在1-6mg/l，控制ph在6-9之间，反应5-50小时完成激活；
所述复合菌剂与混合水的质量比例为0.5-10：110。
2.根据权利要求1所述的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，其特征在于：步骤a所述培养工序中，培养基成分为：葡萄糖1.8-2.5g、蛋白胨0.8-1.3g、牛肉膏0.2-0.4g、氯化钠0.3-0.7g、水200ml，ph6.8-7.2，或相当于这个浓度范围。
3.根据权利要求1所述的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，其特征在于：步骤c所述生物增效营养剂包括以下质量比的成分：葡萄糖5-10％、磷酸氢二钠1-3％、氯化钾0.5-1.5％、尿素2-5％、硫酸镁0.5-1.5％、氯化钙0.5-1％，水70-90％。
4.根据权利要求1所述的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，其特征在于：在步骤c之后，在脱氢醋酸废水中加入100-500ppm促生剂。
5.根据权利要求4所述的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，其特征在于：所述促生剂包括以下质量比的成分：葡萄糖5-15％、磷酸氢二铵1-3％、硫酸镁0.5-1.5％、氯化钙0.5-1％、维生素0.1-0.3％、有机酸0.5-0.9％、细胞分裂素0.01-0.1％、水50-90％。
6.根据权利要求1所述的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，其特征在于：所述假单胞菌、不动杆菌、芽胞杆菌都为好氧型。
7.根据权利要求6所述的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，其特征在于：所述假单胞菌选自恶臭假单胞菌；所述不动杆菌选自溶血不动杆菌；所述芽胞杆菌选自短小芽胞杆菌。
8.根据权利要求1所述的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，其特征在于：步骤c中，菌剂占所述混合水的3-8％；混合温度25-32℃；所述混合水溶氧2-4mg/l；所述反应时间为10-24小时。
9.根据权利要求1所述的一种处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法，其特征在于：步骤c中，激活后混合水中的菌数≥108。
10.权利要求1所述处理脱氢醋酸混合废水的工艺方法在处理脱氢醋酸废水上的应用。
技术总结