本发明涉及污水处理技术领域，具体而言，涉及一种高浓度cod废水的处理方法。
背景技术：
有机物、氮、磷是引起水体富营养化的主要因素，随着公众环境意识的提高和国内外对排放指标的限制标准越来越严格，开发经济、高效的污水处理技术一直是水污染控制工程领域的热点。对于高化学需氧量(cod)的废水，现有的方法多采用沉淀法进行处理，但是由于此类废水的成分较为复杂，因而经沉淀剂处理后，处理液的各项指标无法满足现有的环保标准，且处理流程较为复杂。在此基础上，有人研发出能够处理高cod的废水的处理方法，但是单一的方法在处理高cod浓度的废水时，其cod去除率较低，不能达到预期效果，故需要进行多种优化方法的联合工艺来更有效的去除高cod，处理工艺复杂。
现有的废水处理方法例如：专利cn109678274a中，提出一种芬顿氧化-气浮协同处理含磷废水的方法，但其中cod含量很低，仅有200ppm左右。专利cn109422385中，提出了一种冶金工业高盐废水的处理方法，首先将高盐废水电解，过滤后加入由聚合硫酸铁、聚合硫酸铝和高锰酸钾组成的复合药剂，该方法未提及待处理废水中cod的范围，无法判断适用性。
技术实现要素：
本发明旨在提供一种高浓度cod废水的处理方法，以解决现有技术中高浓度cod废水处理工艺复杂的技术问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种高浓度cod废水的处理方法。该处理方法包括以下步骤：絮凝吸附步骤：向高浓度cod废水中加入混凝剂，得到一级处理废水；电解步骤：将一级处理废水送入电解槽中进行电解，得到二级处理废水；化学氧化步骤：采用芬顿试剂或者氧化剂对二级处理废水进行化学氧化，得到三级处理废水；以及活性炭除油步骤：采用活性炭去除三级处理废水中剩余的cod，并对三级处理废水进行脱色处理。
进一步地，混凝剂为选自由聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合氯化铁及聚合硫酸铁组成的组中的一种或多种。
进一步地，电解步骤中电解电流为1～5a，时间为20～60min。
进一步地，化学氧化步骤包括：将二级处理废水加硫酸调节ph值至2.0～4.0，再加入芬顿试剂反应20～60min，加碱回调ph至6.5～8.5，过滤；或者加入氧化剂，去除剩余的大部分cod。
进一步地，碱为选自由氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液和碳酸钾溶液中的任意一种或多种。
进一步地，氧化剂为次氯酸钠。
进一步地，高浓度cod废水的ph为5～10。
进一步地，在絮凝吸附步骤中，混凝剂的投加量为25～50mg/l，搅拌反应5～20min后过滤。
进一步地，电解步骤中，电解温度为20～80℃。
进一步地，活性炭除油步骤中，活性炭重复使用。
应用本发明的技术方案，首先采用絮凝吸附法，吸附废水中的可絮凝的污染物，来降低一部分cod，从而可减少后续电解时间；然后对废水进行电解，使废水中的不可吸附的长链有机物分解为短链有机物，后对形成的短链有机物进行化学氧化处理，去除大部分短链有机物，最后用活性炭进行去除最后cod及脱色处理。此方法处理高浓度cod效果较好，工艺简单，设备运行方便，处理时间短。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1示出了根据本发明一实施例中高浓度cod废水的处理方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
现有的处理cod废水的常规方法，如臭氧氧化法、fention氧化法、电化学方法、生物法、化学混凝法等，但是这些方法大处理cod浓度低，不能高效处理高cod浓度的废水，多数只能处理一部分高盐废水中的cod(高浓度cod废水的cod通常为10000-30000ppm)。针对这些技术问题，本发明提出了下列一系列的技术方案。
根据本发明一种典型的实施方式，提供一种高浓度cod废水的处理方法。该处理方法包括以下步骤：絮凝吸附步骤：向高浓度cod废水中加入混凝剂，得到一级处理废水；电解步骤：将一级处理废水送入电解槽中进行电解，得到二级处理废水；化学氧化步骤：采用芬顿试剂或者氧化剂对二级处理废水进行化学氧化，得到三级处理废水；以及活性炭除油步骤：采用活性炭去除三级处理废水中剩余的cod，并对三级处理废水进行脱色处理。
应用本发明的技术方案，首先采用絮凝吸附法，吸附废水中的可絮凝的污染物，来降低一部分cod，从而可减少后续电解时间；然后对废水进行电解，使废水中的不可吸附的长链有机物分解为短链有机物，后对形成的短链有机物进行化学氧化处理，去除大部分短链有机物，最后用活性炭进行去除最后cod及脱色处理。此方法处理高浓度cod效果较好，工艺简单，设备运行方便，处理时间短。
优选地，混凝剂为选自由聚合氯化铝(pac)、聚合硫酸铝(pas)、聚合氯化铁(pfc)及聚合硫酸铁(pfs)组成的组中的一种或多种。这些混凝剂能够对水中的胶体或悬浮粒子进行吸附、架桥、电荷中和等作用，破坏胶体或粒子的稳定性，促使其絮凝形成较大的絮凝体，从而改善或加速固-液分离过程，因此它被广泛应用于各行业的原水、废水、污泥等处理。
优选地，电解催化氧化步骤中电解电流为1～5a，时间为20～60min。在此电解电流作用下，能够高效的改变难降解化学物质的结构，达到电能高效利用。
根据本发明一种典型的实施方式，化学氧化步骤包括：将二级处理废水加硫酸调节ph值至2.0-4.0，再加入芬顿试剂反应20～60min，加碱回调ph至6.5～8.5，过滤；或者加入氧化剂。采用如此条件，能够去除溶液中的大部分cod。，优选的，碱为选自由氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液和碳酸钾组成的组中的一种或多种。优选的，氧化剂为次氯酸钠，反应后，不会产生污染物。
在本发明一种典型的实施方式中，高浓度cod废水的ph为5～10。优选的，在絮凝吸附步骤中，混凝剂的投加量为25～50mg/l，搅拌反应5～20min后过滤，以便使可絮凝的污染物充分凝絮，进而去除，减少后续电解所用时间，从而总体上提高处理效率，降低处理成本。优选的，电解步骤中，温度为20～80℃。电解在低温20℃以下时电解效率很低，而在高温80℃以上，温度太高，降低设备寿命，及易产生灼伤。
优选地，活性炭除油步骤中，活性炭重复使用，从而降低成本，提高耗材利用率。
发明提出的多段式处理高浓度cod废水工艺，处理高浓度cod效果较好，工艺简单，设备运行方便，处理时间短，尤其适用于浓度高的cod废水，工艺适应性强。
下面将结合实施例进一步说明本发明的有益效果。
实施例1
1#高浓cod废水处理，首先加入50mg/lpac，混凝过滤，后将废水送入电解槽中，电流为2a，时间为1h，电解后的废水加硫酸调节ph值至2再加入芬顿试剂反应30min，加碱(如氢氧化钠)回调ph至7.5，后过滤。再用活性炭去除剩余cod和进行脱色处理。
实施例2
如图1所示，1#高浓cod废水处理，首先加入25mg/lpac，搅拌反应5min后过滤，后将废水送入电解槽中，电流为2a，电解温度为20℃，时间为1h，电解后的废水加硫酸调节ph值至2.5，再加入芬顿试剂反应30min，加碱(如碳酸钠等)回调ph至7.5，后过滤。再用活性炭去除剩余cod和进行脱色处理。
实施例3
如图1所示，1#高浓cod废水处理，首先加入50mg/lpac，搅拌反应5min后过滤，后将废水送入电解槽中，电流为5a，电解温度为80℃，时间为1h，电解后的废水加硫酸调节ph值至2.5，再加入芬顿试剂反应30min，加碱(如氢氧化钾等)回调ph至7.5，后过滤。再用活性炭去除剩余cod和进行脱色处理。
实施例4
如图1所示，1#高浓cod废水处理，首先加入50mg/lpac，搅拌反应5min后过滤，后将废水送入电解槽中，电流为2a，电解温度为20℃，时间为20min，电解后的废水加硫酸调节ph值至2.5，再加入芬顿试剂反应30min，加碱(如氢氧化钠等)回调ph至7.5，后过滤。再用活性炭去除剩余cod和进行脱色处理。
实施例5
如图1所示，1#高浓cod废水处理，首先加入50mg/lpas，搅拌反应5min后过滤，后将废水送入电解槽中，电流为2a，电解温度为20℃，时间为1h，电解后的废水加硫酸调节ph值至4，再加入芬顿试剂反应30min，加碱(如氢氧化钠等)回调ph至7.5，后过滤。再用活性炭去除剩余cod和进行脱色处理。
实施例6
如图1所示，1#高浓cod废水处理，首先加入50mg/lpfc，搅拌反应5min后过滤，后将废水送入电解槽中，电流为2a，电解温度为20℃，时间为1h，电解后的废水加硫酸调节ph值至2.5，再加入芬顿试剂反应60min，加碱(如氢氧化钠等)回调ph至8.5，后过滤。再用活性炭去除剩余cod和进行脱色处理。
实施例7
如图1所示，1#高浓cod废水处理，首先加入50mg/lpac，搅拌反应5min后过滤，后将废水送入电解槽中，电流为2a，电解温度为20℃，时间为1h，电解后的废水加硫酸调节ph值至2.5，再加入芬顿试剂反应30min，加碱(如、碳酸钠等)回调ph至6.5，后过滤。再用活性炭去除剩余cod和进行脱色处理。
对比例
如图1所示，1#高浓cod废水处理，首先加入10mg/lpac，搅拌反应5min后过滤，后将废水送入电解槽中，电流为1a，电解温度为20℃，时间为1h，电解后的废水加硫酸调节ph值至2.5，再加入芬顿试剂反应30min，加碱(如、碳酸钠等)回调ph至9，后过滤。再用活性炭去除剩余cod和进行脱色处理。
cod检测方法为重铬酸钾滴定计算法，检测结果如下表1所示：
表1
排放标准为120mg/l，由上述结果可以看出，经过本发明方法处理的废水均符合排放标准。
从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：
1)实现了高浓cod废水的深度处理；
2)采用絮凝吸附法，可先去除易去除的有机物，减少后续电解时间；
3)采用电解法，可高效分解大部分长链有机物，且不产生废渣，并且有一定的脱色功能；
4)采用氧化法，去除电解后剩余大部分短链有机物；
5)用活性炭吸附法，可去除剩余有机物，并进行脱色处理。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
1.一种高浓度cod废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
絮凝吸附步骤：向所述高浓度cod废水中加入混凝剂，得到一级处理废水；
电解步骤：将所述一级处理废水送入电解槽中进行电解，得到二级处理废水；
化学氧化步骤：采用芬顿试剂或者氧化剂对所述二级处理废水进行化学氧化，得到三级处理废水；以及
活性炭除油步骤：采用活性炭去除所述三级处理废水中剩余的cod，并对所述三级处理废水进行脱色处理。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述混凝剂为选自由聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合氯化铁及聚合硫酸铁组成的组中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述电解步骤中电解电流为1～5a，时间为20～60min。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述化学氧化步骤包括：
将所述二级处理废水加硫酸调节ph值至2.0～4.0，再加入芬顿试剂反应20～60min，加碱回调ph至6.5～8.5，过滤；或者
加入氧化剂，去除剩余的大部分cod。
5.根据权利要求4所述的处理方法，其特征在于，所述碱为选自由氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液和碳酸钾溶液中的任意一种或多种。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述氧化剂为次氯酸钠。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述高浓度cod废水的ph为5～10。
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，在所述絮凝吸附步骤中，所述混凝剂的投加量为25～50mg/l，搅拌反应5～20min后过滤。
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述电解步骤中，电解温度为20～80oc。
10.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述活性炭除油步骤中，活性炭重复使用。
技术总结