本发明涉及有机化学技术领域，具体涉及贵金属配合物催化剂制备技术领域，特别涉及一种钯配合物[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法。
背景技术：
[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯作为催化剂广泛应用于有机化工、医药化工及液晶材料合成领域。目前，其主要合成方法有：
氯亚钯酸盐与dppf反应法，利用氯化钯与氯化钠反应得到可溶性较强的氯亚钯酸盐，然后制备[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，该方法虽然缩短了反应时间，提高了反应收率，但是后处理繁琐，容易引入k，na，li等杂离子，导致催化剂品质不高。
氯化钯与乙腈(苯甲腈)络合物与dppf配体交换法，所用的乙腈及苯甲腈均是毒性极大的化学品，且该方法反应时间长，效率低，需要使用大量溶剂，而且需要进行蒸馏，对环境和安全都很不利。
氯化钯与有机配体形成配合物后与dppf配体进行置换，该方法由于引入其他有机配体成本更高，而且反应时间长，效率低。为解决上述技术问题，本发明由此而来。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于针对现有技术的不足，提供一种钯配合物的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供的钯配合物[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法，具体步骤如下：
s1.将含氯的钯金属盐溶解于稀盐酸中，搅拌均匀；
s2.将s1得到的盐酸钯金属盐溶液经过阴离子交换树脂柱，使氯钯酸根交换在所述树脂上；
s3.将含有双二苯基膦基二茂铁(dppf)的溶液流经s2得到的树脂，得到悬浊液；
s4.将所述悬浊液过滤后，用乙醇冲洗沉淀，最后分离出树脂和产品，即[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯。
本发明优选的实施方案中，含氯的钯金属盐选自氯化钯、氯钯酸钠、氯钯酸铵、氯钯酸钾中的一种或几种。
本发明优选的实施方案中，步骤s2所述阴离子交换树脂为大孔阴离子交换树脂。阴离子交换树脂包括强碱型阴离子交换树脂和弱碱型阴离子交换树脂，本发明中是任何可以吸附氯钯酸根的阴离子交换树脂。
本发明优选的实施方案中，步骤s3中，含有双二苯基膦基二茂铁(dppf)的溶液温度为20-90℃，更优选的为40-50℃。
本发明优选的实施方案中，步骤s3中，含有双二苯基膦基二茂铁(dppf)的溶液，所用的溶剂选自醇类、醚类、芳香族、烷烃类中的一种或几种。
本发明优选的实施方案中，步骤s4中，使用乙醇进行冲洗后，并使用100目的筛子筛分粉末状产品和树脂。
上述制备方法中，钯元素底物和双二苯基膦基二茂铁(dppf)的摩尔比为1:1。
本发明所使用的稀盐酸，即为质量分数低于20％的盐酸。
本发明的制备方法操作简单，成本低时间短，生产过程连续化，显著提升金属钯利用率，反应过程中不引入其他贱金属，因此纯度高。本发明的方法制备得到的配合物[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯作为催化剂广泛应用于有机化工、医药化工及液晶材料合成领域。
附图说明
图1为本发明实施例1制备方法得到的产品的核磁h-nmr图谱。
图2为本发明实施例2制备方法得到的产品的核磁h-nmr图谱。
图3为本发明实施例3制备方法得到的产品的核磁h-nmr图谱。
图4为本发明实施例4制备方法得到的产品的核磁h-nmr图谱。
具体实施方式
为了便于理解，以下将通过具体的实施例对本发明进行详细地描述。需要特别指出的是，这些描述仅仅是示例性的描述，并不构成对本发明范围的限制。依据本说明书的论述，本发明的许多变化、改变对所属领域技术人员来说都是显而易见的。
实施例1
将1摩尔氯化钯溶解于稀盐酸中，将得到的钯溶液经过1米高的阴离子交换树脂柱，使氯钯酸根交换在树脂上，在50℃下将含有1摩尔的双二苯基膦基二茂铁(dppf)的乙醇溶液流经树脂得到红色悬浊液；将悬浊液静置后过滤，并使用乙醇冲洗树脂分离树脂和沉淀，得到[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，产率：85％。核磁h-nmr见附图1，钯含量：14.69％，元素分析碳含量：55.26％。
实施例2
将1.15摩尔氯化钯溶解于稀盐酸中，将钯溶液经过1米高阴离子交换树脂柱，使氯钯酸根交换在树脂上，在50℃下将含有1.15摩尔的双二苯基膦基二茂铁(dppf)溶液，溶剂为乙醇和正己烷，流经树脂得到红色悬浊液；将悬浊液静置后过滤，并使用乙醇冲洗树脂分离树脂和沉淀，得到[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，产率：90％。核磁h-nmr见附图2，钯含量：14.34％，元素分析碳含量：55.60％。
实施例3
将1.25摩尔氯化钯溶解于稀盐酸中，将钯溶液经过1米高阴离子交换树脂柱，使氯钯酸根交换在树脂上，在50℃下将含有1.25摩尔的双二苯基膦基二茂铁(dppf)四氢呋喃乙醇溶液流经树脂得到红色悬浊液；将悬浊液静置后过滤，并使用乙醇冲洗树脂分离树脂和沉淀，得到[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，产率：94％。核磁h-nmr见附图3，钯含量：14.68％，元素分析碳含量：55.28％。
实施例4
将1.5摩尔氯化钯溶解于稀盐酸中，将钯溶液经过1米高阴离子交换树脂柱，使氯钯酸根交换在树脂上，在45℃下将含有1.5摩尔的双二苯基膦基二茂铁(dppf)四氢呋喃乙醇溶液流经树脂得到红色悬浊液；将悬浊液静置后过滤，并使用乙醇冲洗树脂分离树脂和沉淀，得到[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，产率为91％。钯含量：14.45％，元素分析碳含量：56.16％，核磁h-nmr见附图4。
上述实例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人是能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
1.钯配合物[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法，具体步骤如下：
s1.将含氯的钯金属盐溶解于稀盐酸中，搅拌均匀；
s2.将s1得到的盐酸钯金属盐溶液经过阴离子交换树脂柱，使氯钯酸根交换在所述树脂上；
s3.将含有双二苯基膦基二茂铁的溶液流经s2得到的树脂，得到悬浊液；
s4.将所述悬浊液过滤后，用乙醇冲洗沉淀，最后分离出树脂和产品，即[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤s1中，含氯的钯金属盐选自选自氯化钯、氯钯酸钠、氯钯酸铵、氯钯酸钾中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤s2中，阴离子交换树脂为大孔阴离子交换树脂。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤s3中，含有双二苯基膦基二茂铁的溶液温度为20-90℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤s3中，含有双二苯基膦基二茂铁的溶液温度为40-50℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤s3中，含有双二苯基膦基二茂铁的溶液，所用的溶剂选自醇类、醚类、芳香族、烷烃类中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤s4中，使用乙醇进行冲洗后，并使用100目的筛子筛分粉末状产品和树脂。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，钯元素和双二苯基膦基二茂铁的摩尔比为1:1。
技术总结