本发明属于化工技术领域，涉及一种含亚胺基吸附树脂及其制备方法。
背景技术：
吸附树脂是一类不含离子交换集团、具有大网孔网状的高分子吸附剂。由于吸附树脂的孔结构(孔径、孔容、比表面积)可在其制备时通过反应条件调控，而且物理化学性质稳定、不溶于水、无机酸碱及有机溶剂、具有良好的流体力学性能及良好的力学强度等特点，广泛应用于各领域。吸附树脂按其表面性质分为非极性、中极性、极性三类。其中极性吸附树脂是指含有酰胺基、胺基、羟基、腈基、羧基、亚砜基等含氮、氧、硫等及性能的吸附树脂。他们通过静电作用或氢键作用进行吸附。
李家政等(离子交换与吸附，2001，17(6)：561-566.)提出，混合型的氢键吸附树脂有：聚酰胺类、脲醛缩聚物、聚乙烯醇—明胶复合树脂、聚酰胺—硅胶复合树脂等。
南开大学专利200810153620.3中提到了以下树脂结构：
结构1.
该法是利用悬浮聚合合成聚苯乙烯-丙烯酸甲酯基体，然后与间壁二胺反应，生成如上结构，该法合成简单，反应效率高。合成的树脂属于混合型氢键吸附树脂。
周芸(两种酰胺基树脂的合成及吸附性能研究，湖南师范大学，2007)以氯甲基苯乙烯为基体，与ε-己内酰胺、尿素反应，实现了苯乙烯树脂的胺基功能改性。合成的树脂结构如下(结构2，结构3)：
结构2.
丙烯腈、丙烯酸系吸附树脂与苯乙烯吸附树脂相比，由于其亲水性，具有易于洗脱，再生效率高，应用场景广泛的特点，传统的丙烯腈、丙烯酸吸附树脂，只含有丙烯酸和丙烯腈结构。
技术实现要素：
本发明目的在于提供一种含亚胺基吸附树脂及其制备方法，具有丙烯腈、丙烯酸吸附树脂的特点，且应用广泛，易于洗脱再生率高。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种含亚胺基吸附树脂，具有如下结构：
其中：
r是骨架，
r1是h、ch3、-ch2ch3,-ch2ch2ch3或-ch2ch2ch2ch3
r2是ch3、-ch2ch3,-ch2ch2ch3、-ch2ch2ch2ch3、ch2ch2nh2、
一种含亚胺基吸附树脂的制备方法，以一定的树脂骨架和致孔剂，采用聚合法得到0.25-1.25mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％，取吸附树脂白球，加入溶剂、胺化试剂反应得到含亚胺基吸附树脂。
进一步，所述树脂骨架为聚苯乙烯-丙烯腈交联共聚物、聚苯乙烯-甲基丙烯腈交联共聚物、聚丙烯酰胺-丙烯腈交联共聚物和聚丙烯酰胺-甲基丙烯腈交联共聚物中的一种。
进一步，所述吸附树脂的制备方法为悬浮聚合、沉淀聚合、喷射造粒中的一种。
进一步，所述吸附树脂白球的交联度为6-30％。
进一步，所述吸附树脂制备所选用的致孔剂为良溶剂、非良溶剂或线性高分子聚合物。
进一步，所述溶剂为乙二醇、n,n-二甲基甲酰胺，丙二醇、氯苯、二氯苯和硝基苯中的一种。
进一步，所述胺化试剂为伯胺、仲胺及其衍生物或者肼及其衍生物。
进一步，所述的伯胺为甲胺、乙二胺、乙烯多胺或苯胺；所述的仲胺为二甲胺、二乙胺，二丙胺或二丁胺；、所述的氨基衍生物为氨基胍、氨基乙腈、谷氨酸、亮氨酸或缬氨酸。
本发明提供一种含亚胺基吸附树脂，具有丙烯腈、丙烯酸树脂的特点广泛应用于食品脱色、贵金属提取、环保水处理等领域。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细描述，但不作为对本发明的限定。
本发明的含亚胺基吸附树脂的制备方法，以一定的树脂骨架和致孔剂，采用聚合法得到0.25-1.25mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％，取吸附树脂白球，加入溶剂、胺化试剂反应得到含亚胺基吸附树脂。
制备的含亚胺基吸附树脂，具有如下结构：
其中：
r是骨架，r1是h、ch3、-ch2ch3,-ch2ch2ch3或-ch2ch2ch2ch3；
r2是ch3、-ch2ch3,-ch2ch2ch3、-ch2ch2ch2ch3、ch2ch2nh2、
实施例1
取交联度为6％的聚苯乙烯-丙烯腈交联共聚物100g，以非良溶剂为致孔剂，悬浮聚合得到粒径为0.25-0.80mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％；在300g乙二醇为溶剂下，通入139g入甲胺气体，在高压釜105℃下反应4小时，经nicoletis20ftir红外光谱仪所分析，所得树脂1结构为：
此树脂对稀有金属氧化矿物具有高效螯合作用，可以用作稀土矿、氧化铜矿、氧化铅锌矿、金矿、高岭土等的捕收剂；
实施例2
取交联度为6％的聚苯乙烯-丙烯腈交联共聚物100g，以非良溶剂为致孔剂，沉淀聚合得到粒径为粒径0.50-1.0mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％；在300g乙二醇为溶剂下，加入120g二甲胺水溶液，105℃下反应4小时，经nicoletis20ftir红外光谱仪所分析，所得得树脂2结构为：
此树脂对稀有金属氧化矿物具有高效螯合作用，可以用作稀土矿、氧化铜矿、氧化铅锌矿、金矿、高岭土等的捕收剂；
实施例3
取交联度为30％的聚苯乙烯-甲基丙烯腈交联共聚物100g，以非良溶剂为致孔剂，悬浮聚合得到粒径为粒径0.25-1.25mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％；在100g乙二醇为溶剂下，加入80g乙二胺，105℃下反应4小时，经nicoletis20ftir红外光谱仪所分析，所得得树脂3结构为：
此树脂含酰胺结构，可以用在植物提取领域，用于吸附极性色素、皂苷等物质；
实施例4
取交联度为30％的聚苯乙烯-丙烯腈交联共聚物100g，以非良溶剂为致孔剂，悬浮聚合得到粒径为粒径0.25-1.25mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％；在100g丙二醇为溶剂下，加入160g苯肼，105℃下反应4小时，经nicoletis20ftir红外光谱仪所分析，所得树脂4结构为：
此树脂所含基团带弱碱性，可以用在植物提取领域，用于吸附极性色素、皂苷等物质；
实施例5
取交联度为10％的聚苯乙烯-丙烯腈交联共聚物100g，以良溶剂为致孔剂，喷射造粒得到粒径0.25-1.25mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％；在100g丙二醇为溶剂下，加112g入氨基乙腈，105℃下反应4小时，经nicoletis20ftir红外光谱仪所分析，所得得树脂5结构为：
此树脂所含n基团，可以用于螯合金属离子，尤其是汞、金、银等物质；
实施例6
取交联度为10％的聚苯乙烯-丙烯腈交联共聚物100g，以良溶剂为致孔剂，悬浮聚合得到粒径0.25-1.25mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％；在200g乙二醇为溶剂下，加110g氨基胍，105℃下反应6小时，经nicoletis20ftir红外光谱仪所分析，所得树脂6结构为：
此树脂所含强碱性，可以用于螯合金属离子，尤其是钒、铟、铀、铅等物质；
实施例7
取交联度为10％的聚苯乙烯-丙烯腈交联共聚物100g，以良溶剂为致孔剂，悬浮聚合得到粒径0.25-1.25mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％；在200gn,n-二甲基甲酰胺为溶剂下，加200g甲胺，105℃下反应6小时，经nicoletis20ftir红外光谱仪所分析，所得得树脂3结构为：
此树脂所含多羟基葡萄糖基团，可以用于去除水中的硼；
实施例8
取交联度为10％的聚苯乙烯-丙烯腈交联共聚物100g为树脂骨架，以线性聚合物为致孔剂，悬浮聚合得到粒径0.25-1.25mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％；在200gn,n-二甲基甲酰胺为溶剂下，加入200g胺化试剂谷氨酸，105℃下反应6小时，经nicoletis20ftir红外光谱仪所分析，所得树脂3结构为：
此树脂所含氨基酸羧酸基团，可以用于去除水中的钙、镁、铁等金属离子。
制备方法中树脂骨架还可以为聚丙烯酰胺-丙烯腈交联共聚物或聚丙烯酰胺-甲基丙烯腈交联共聚物，溶剂可以为丙二醇、氯苯或二氯苯和硝基苯；胺化试剂还可以为乙烯多胺、苯胺、二乙胺，二丙胺、二丁胺、亮氨酸或缬氨酸。
最后应该说明的是：以上实施例仅用于说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换，其均应涵盖在本权利要求范围当中。
1.一种含亚胺基吸附树脂，其特征在于具有如下结构：
其中：
r是骨架；
r1是h、ch3、-ch2ch3,-ch2ch2ch3或-ch2ch2ch2ch3；
r2是ch3、-ch2ch3,-ch2ch2ch3、-ch2ch2ch2ch3、ch2ch2nh2、
2.一种权利要求1所述含亚胺基吸附树脂的制备方法，其特征在于：以一定的树脂骨架和致孔剂，采用聚合法得到0.25-1.25mm的吸附树脂白球，烘干至水分含量≤3％，取吸附树脂白球，加入溶剂、胺化试剂反应得到含亚胺基吸附树脂。
3.根据权利要求2所述的含亚胺基吸附树脂的制备方法，其特征在于：所述树脂骨架为聚苯乙烯-丙烯腈交联共聚物、聚苯乙烯-甲基丙烯腈交联共聚物、聚丙烯酰胺-丙烯腈交联共聚物和聚丙烯酰胺-甲基丙烯腈交联共聚物中的一种。
4.根据权利要求1所述的含亚胺基吸附树脂的制备方法，其特征在于：所述吸附树脂的制备方法为悬浮聚合、沉淀聚合、喷射造粒中的一种。
5.根据权利要求1所述的含亚胺基吸附树脂的制备方法，其特征在于：所述吸附树脂白球的交联度为6-30％。
6.根据权利要求1所述的含亚胺基吸附树脂的制备方法，其特征在于：所述吸附树脂制备所选用的致孔剂为良溶剂、非良溶剂或线性高分子聚合物。
7.根据权利要求1所述的含亚胺基吸附树脂的制备方法，其特征在于：所述溶剂为乙二醇、n,n-二甲基甲酰胺，丙二醇、氯苯、二氯苯和硝基苯中的一种。
8.根据权利要求1所述的含亚胺基吸附树脂的制备方法，其特征在于：所述胺化试剂为伯胺、仲胺及其衍生物或者肼及其衍生物。
9.根据权利要求8所述的含亚胺基吸附树脂的制备方法，其特征在于：所述伯胺为甲胺、乙二胺、乙烯多胺或苯胺；所述的仲胺为二甲胺、二乙胺，二丙胺或二丁胺；、所述的氨基衍生物为氨基胍、氨基乙腈、谷氨酸、亮氨酸或缬氨酸。
技术总结