本发明的实施方式涉及水分散体,另外,涉及使用该水分散体而得到的涂膜。
背景技术:
已知有使硫氧化剂、磷氧化剂与聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚反应而成的硫酸酯(盐)、磷酸酯(盐)。例如,专利文献1和2中记载了将该磷酸酯(盐)用作乳化聚合用乳化剂。
这些文献中,由于将上述化合物用作乳化剂,所以具体而言可使用磷酸酯金属盐。在所述磷酸酯金属盐的情况下,例如在将包含其作为构成单体的聚合物的水分散体涂布于金属表面时,存在对金属的密合性变差的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2013/108588号
专利文献2:日本特开2015-013921号公报。
技术实现要素:
本发明的实施方式鉴于以上的背景,目的在于提供一种能够形成对金属的密合性优异的涂膜的水分散体。
本发明的实施方式的水分散体包含聚合物,该聚合物含有聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚磷酸酯和/或其铵盐(a)作为构成单体。
在本实施方式的水分散体中,上述聚合物可以进一步含有选自(甲基)丙烯酸酯和芳香族乙烯基化合物中的至少1种(b)作为构成单体。另外,上述聚合物可以进一步含有具有聚合性不饱和基团和聚氧化烯基团的化合物(c)(其中,不包括上述聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚磷酸酯和/或其铵盐(a))作为构成单体。另外,上述水分散体可以使用具有聚合性不饱和基团和聚氧化烯基团的化合物(c)(其中,不包括上述聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚磷酸酯和/或其铵盐(a))作为反应性乳化剂来合成上述聚合物而得到。上述具有聚合性不饱和基团和聚氧化烯基团的化合物(c)可以具有so3m基(其中,m表示氢原子、碱金属原子、碱土类金属原子、铵、烷基铵或烷醇铵)。在一个实施方式中,上述水分散体可以使用选自聚氧化烯苯乙烯化苯醚硫酸酯盐、聚氧化烯烷基苯醚硫酸酯盐、聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚硫酸酯盐和聚氧化烯烷基丙烯基苯醚硫酸酯盐中的至少1种乳化剂来合成上述聚合物而得到。上述水分散体可以是金属用涂覆剂。
本发明的一实施方式的涂膜可以使用上述实施方式的水分散体而得到。
如果是本发明的实施方式的水分散体,可以形成对金属的密合性优异的涂膜。
具体实施方式
本实施方式的水分散体包含聚合物,该聚合物含有聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚磷酸酯和/或其铵盐(a)(以下也称为“单体(a)”)作为构成单体。该聚合物也可以进一步含有选自(甲基)丙烯酸酯和芳香族乙烯基化合物中的至少1种(b)(以下也称为“单体(b)”)作为构成单体。
[单体(a)]
在本实施方式中,作为构成聚合物的单体,使用聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚磷酸酯和/或其铵盐(单体(a))。单体(a)可以是酸型的磷酸酯,可以是其铵盐,或也可以将它们并用。在为铵盐的情况下,在水分散体加热、干燥时大部分因氨的脱离而成为酸型的磷酸酯。如此,通过至少在涂膜的状态下聚合物具有磷酸结构,从而可以提高对金属的密合性。应予说明,从提高对金属的密合性的观点出发优选在涂膜的状态下为酸型,但从涂膜的成膜性的观点出发更优选在水分散体的状态下为铵盐。这里,单体(a)可以是磷酸单酯、磷酸二酯或两者的混合物。应予说明,作为单体(a),不包含磷酸酯的金属盐,但作为下述化合物(c),并不排除并用聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚磷酸酯金属盐。
作为单体(a),优选使用下述通式(1)表示的单体。
(x)kp(=o)(ol)3-k(1)
式(1)中,x是下述(2)表示的基团,k是1或2,可以是k=1和k=2的混合物。式(1)中的l表示氢原子或铵,在一分子中具有多个l的情况下,它们可以相同也可以不同。另外,也可以是l为氢原子的酸型的物质和l为铵的铵盐的混合物。
式(2)中,r1表示1-丙烯基或烯丙基,a表示碳原子数2~4的亚烷基,n表示氧化烯基团的平均加成摩尔数,m表示在1~3的范围的取代基数。
因此,一实施方式的单体(a)是下述式(1-1)表示的单酯、下述式(1-2)表示的二酯或它们的混合物。式(1-1)和(1-2)中的r1、a、l、n、m与式(1)和(2)中的r1、a、l、n、m相同。
式中的r1表示1-丙烯基或烯丙基(即2-丙烯基),作为单体(a)整体,可以是r1全部相同或r1不同的化合物的混合物。另外,在二酯的情况下一分子中的r1可以相同也可以不同。r1优选为1-丙烯基。r1的取代位置优选为邻位和/或对位,更优选为邻位。
式中的a表示碳原子数2~4的亚烷基(即烷二基),可以是直链状也可以是分支状。因此,作为ao表示的氧化烯基团,可举出氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基等。关于通式(1)中的(ao)n链部分,是使用了环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃(1,4-环氧丁烷)等中的1种或2种以上作为碳原子数2~4环氧烷的加成聚合物。氧化烯基团的加成形态没有特别限定,可以是使用了1种环氧烷的单独加成物,也可以是使用了两种以上的环氧烷的无规加成物、嵌段加成物、或这些无规加成与嵌段加成的组合。
作为上述氧化烯基团,优选为氧乙烯基,在包含两种以上的氧化烯基团的情况下,优选其中1种是氧乙烯基。(ao)n链部分是优选含有50~100摩尔%、更优选70~100摩尔%的氧乙烯基的(聚)氧化烯链。
式中的n表示氧化烯基团的平均加成摩尔数,优选为1~9的范围的数,更优选为2~8。作为一实施方式,n可以是2~6,也可以是2~4。
式中的m表示α-甲基苄基的取代基数,平均值在1~3的范围,更优选为在1~2的范围。α-甲基苄基的取代位置优选为邻位和/或对位。
优选的一实施方式的上述x是下述式(2-1)表示的基团。
式中的n、m与式(2)中的n、m相同。
单体(a)的制造方法没有特别限定,可以通过采用公知的方法而合成。例如通过使苯乙烯化苯酚和烯丙基卤与氢氧化钠、氢氧化钾等碱性物质一起反应,得到苯乙烯化烯丙基苯醚,通过对其进行加热而使烯丙基重排而得到苯乙烯化烯丙基苯酚。接着,通过在碱催化剂的条件下使环氧烷与该苯乙烯化烯丙基苯酚在高温、高压下进行加成,能够得到聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚,通过使公知的磷酸化剂与其反应而得到磷酸酯。之后,可以根据需要利用氨进行中和而得到铵盐。
[单体(b)]
在本实施方式中,作为构成聚合物的单体,进一步优选使用选自(甲基)丙烯酸酯和芳香族乙烯基化合物中的至少1种(单体(b))。在一实施方式中,单体(b)是构成涂膜的聚合物的主成分,通过在其中含有上述单体(a),从而将由单体(b)构成的聚合物改性而提高对金属的密合性。
(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一方或两方。作为(甲基)丙烯酸酯,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十八碳烯酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。这些可以使用任1种,也可以并用2种以上。
作为芳香族乙烯基化合物,例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻间对甲基苯乙烯、邻间对乙基苯乙烯、邻间对异丙基苯乙烯、邻间对叔丁基苯乙烯等。这些可以使用任1种,也可以并用2种以上。
[化合物(c)]
在本实施方式中,作为构成聚合物的单体,还优选使用具有聚合性不饱和基团和聚氧化烯基团的化合物(c)(其中不包括单体(a))。化合物(c)如果是具有聚合性不饱和基团和聚氧化烯基团且除单体(a)以外,则可以将各种化合物使用1种或组合2种以上使用,通过与单体(a)并用能够提高对金属的密合性的提高效果。
作为聚合性不饱和基团,例如可举出1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、烯丙基、甲基烯丙基等,可以具有这些1种或2种以上。作为聚氧化烯基团,可举出氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基等,可以具有这些1种或2种以上。聚氧化烯基团优选含有氧乙烯基50~100摩尔%,更优选含有70~100摩尔%,优选是聚氧乙烯基。
在一实施方式中,化合物(c)优选用作合成聚合物时的反应性乳化剂。作为反应性乳化剂的化合物(c)可以其全部与单体(a)等一起进行共聚而被引入聚合物,或者可以一部分被引入聚合物,一部分不被引入而直接作为剩余乳化剂而包含于水分散体。
为了提高乳化效果,在一实施方式中化合物(c)优选具有阴离子性亲水基。作为阴离子性亲水基,可举出so3m基、coom基、po3m2基、po2m基等,可以具有这些1种或2种以上。这里,m表示氢原子、碱金属原子、碱土类金属原子、铵、烷基铵或烷醇铵。这些基团中作为阴离子性亲水基,优选为so3m基。
另外,由于能够提高与单体(a)的并用效果而赋予对金属的更优异的密合性,所以化合物(c)优选包含芳香环。即,在一实施方式中,化合物(c)优选是芳香族系阴离子性乳化剂。
在优选的实施方式中,作为化合物(c),例如可举出选自聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚硫酸酯盐和聚氧化烯烷基丙烯基苯醚硫酸酯盐中的至少1种。更详细而言,可举出选自下述式(3-1)表示的硫酸酯盐和下述式(3-2)表示的硫酸酯盐中的至少1种。
式中的r2和r3与上述式(2)中的r1相同,分别表示1-丙烯基或烯丙基,优选为1-丙烯基。r2和r3的取代位置优选为邻位和/或对位,更优选为邻位。
式中的m1表示α-甲基苄基的取代基数,平均值在1~3的范围,优选在1~2的范围。α-甲基苄基的取代位置优选为邻位和/或对位。
式中的r4表示碳原子数1~20的烷基,更优选为碳原子数5~15的烷基。r4的取代位置优选为邻位和/或对位,更优选为邻位。
式中的a1和a2与上述式(2)中的a相同,分别表示碳原子数2~4的亚烷基。因此,a1o和a2o表示的氧化烯基团分别优选为氧乙烯基,在包含两种以上的氧化烯基团的情况下,其中1种优选是氧乙烯基。(a1o)n1链部分和(a2o)n2链部分分别优选包含氧乙烯基50~100摩尔%,更优选包含70~100摩尔%。
式中的n1和n2分别表示氧化烯基团的平均加成摩尔数,优选为1~50的范围的数,更优选为5~30。
式中的m表示钠、钾等碱金属原子,镁、钙等碱土类金属原子,铵、烷基铵或烷醇铵。作为烷基铵,例如可举出单甲基铵、二丙基铵等,作为烷醇铵,例如可举出单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵等。
[其他单体]
本实施方式的聚合物可以包含除上述单体(a)、单体(b)和化合物(c)以外的单体作为构成单体。作为这样的其他单体,例如可举出乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯烃单体、乙烯、马来酸酐、马来酸甲酯等。
[聚合物]
本实施方式的聚合物是包含单体(a)作为构成单体的聚合物,优选是进一步包含单体(b),进一步包含化合物(c),也可以进一步包含其他单体的共聚物。即,该聚合物包含来自于单体(a)的构成单元,优选还包含来自于单体(b)的构成单元,进一步包含来自于化合物(c)的单体,进一步也可以包含来自于其他单体的构成单元。这里,构成单体是指构成聚合物的单体,但并不一定指将聚合物聚合时使用的单体,而是指具有与聚合物中的各构成单元相当的结构的单体,例如如果是单体(a),则可以是在聚合后将盐型转换为酸型,另外也可以是在聚合后利用氨将酸型中和而形成铵盐。
单体(a)的含量没有特别限定,例如在构成单体中(即聚合物中),可以是0.1~20质量%,也可以是0.2~15质量%,还可以是0.5~10质量%。单体(b)的含量没有特别限定,例如在构成单体中,可以是70~99.8质量%,也可以是80~99.4质量%,还可以是85~99质量%。化合物(c)的含量没有特别限定,例如在构成单体中,可以是0.1~20质量%,也可以是0.2~15质量%,还可以是0.5~10质量%。这些比率是将构成单体整体设为100质量%时的比率。
实施方式的聚合物的重均分子量(mw)没有特别限定,例如可以是10万~1000万,也可以是100万~500万。这里,重均分子量可以采用利用凝胶渗透色谱(gpc)进行聚乙二醇换算的公知的方法进行测定。
[水分散体的制造方法]
本实施方式的水分散体的制造方法没有特别限定,可以使用公知的乳化聚合法而制造。即,作为聚合用溶剂使用水,通过使用乳化剂使包含单体(a)的单体在水中乳化,向其中加入聚合引发剂进行反应,从而合成聚合物,根据需要而利用氨进行中和,由此得到水分散体。
应予说明,作为用于制造水分散体的上述单体(a),在一实施方式中,优选使用酸型的磷酸酯。
作为乳化剂,可以使用非反应性乳化剂,也可以使用具有聚合性不饱和基团的反应性乳化剂。
在优选的一实施方式中,可以使用上述化合物(c)作为反应性乳化剂,使包含上述单体(a)的单体聚合。作为反应性乳化剂的化合物(c)的使用量没有特别限定,例如相对于单体(不包括化合物(c))的总量100质量份,可以为0.1~20质量份,也可以为0.2~15质量份,还可以为0.5~10质量份。
另外,在优选的一实施方式中,可以使用选自聚氧化烯苯乙烯化苯醚硫酸酯盐、聚氧化烯烷基苯醚硫酸酯盐、聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚硫酸酯盐和聚氧化烯烷基丙烯基苯醚硫酸酯盐中的至少1种硫酸酯型乳化剂作为乳化剂,使包含上述单体(a)的单体聚合。更详细而言,作为乳化剂,使用选自下述式(4-1)表示的乳化剂和下述式(4-2)表示的乳化剂中的至少1种。
式中的r5和r6分别表示氢原子、1-丙烯基或烯丙基,优选为1-丙烯基。r5和r6的取代位置优选为邻位和/或对位,更优选为邻位。式中的m1、r4、a1、a2、n1、n2、m与上述式(3-1)和(3-2)中的m1、r4、a1、a2、n1、n2、m相同。
在式(4-1)和(4-2)中,在r5和r6为氢原子时,这些硫酸酯型乳化剂是非反应性。另外,在r5和r6为1-丙烯基或烯丙基时,这些硫酸酯型乳化剂相当于上述化合物(c),是更优选的方式。
这些硫酸酯型乳化剂的使用量没有特别限定,例如相对于单体(不包括化合物(c))的总量100质量份可以为0.1~20质量份,也可以为0.2~15质量份,还可以为0.5~10质量份。
作为用于聚合反应的聚合引发剂,例如可使用过氧化氢、过硫酸盐(过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等)、偶氮脒化合物(2,2’-偶氮双-2-甲基丙脒盐酸盐、2,2’-偶氮双-2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷盐酸盐等),偶氮腈化合物(2-氨基甲酰基偶氮异丁腈等)等。另外可以并用公知的反应促进剂。
对于聚合温度、聚合时间等聚合条件没有特别限定,可以根据所使用的单体的种类等而适当地设定。
[水分散体]
本实施方式的水分散体含有上述聚合物。在一实施方式中,可以与上述聚合物一起含有作为反应性乳化剂使用的化合物(c)中的没有被引入聚合物的一部分。另外,可以与上述聚合物一起含有上述的非反应性的硫酸酯型乳化剂。
在本实施方式的水分散体中,上述聚合物的浓度没有特别限定,例如可以为20~70质量%,也可以为35~55质量%。没有被引入上述聚合物的化合物(c)的一部分在水分散体中的含量没有特别限定,以与被引入聚合物的部分的合计量计,相对于单体(不包括化合物(c))的总量100质量份可以为0.1~20质量份,也可以为0.2~15质量份,还可以为0.5~10质量份。
本实施方式的水分散体中,除含有上述聚合物、化合物(c)和其他乳化剂之外,还可以含有着色剂、ph调节剂、增粘剂、颜料、防腐剂等公知的添加剂。
本实施方式的水分散体的用途没有特别限定,例如可以用于形成涂膜。因此,一实施方式的涂膜通过将上述水分散体涂布于基材,通过进行加热·干燥而得到,因此提供在表面具有涂膜的基材。优选为用作涂布于金属表面的金属用涂覆剂。因此,优选的一实施方式的涂膜是形成于金属表面的涂膜,提供表面具有利用上述水分散体形成的涂膜的金属。
实施例
以下,利用实施例进行一步详细说明,本发明并不限于此。应予说明,下述结构式中,eo表示氧乙烯基。
[合成例1:单体(a-1)的合成]
在具备搅拌机、温度计、回流管的反应容器内,投入苯乙烯化苯酚(单苯乙烯化苯酚:二苯乙烯化苯酚:三苯乙烯化苯酚=80:19:1(摩尔比)的混合物)230g(1.0摩尔)、naoh40g(1.0摩尔)和丙酮210g,一边搅拌一边将内温升温到40℃。接着,持续1小时滴加烯丙基氯91g(1.2摩尔)。滴加结束后,进一步在40℃保持2小时,进行反应。将反应产物过滤,除去副产出的nacl,之后,在减压下除去丙酮,得到苯乙烯化烯丙基苯醚314g。
将该苯乙烯化烯丙基苯醚投入高压釜,在200℃下保持搅拌5小时。在该阶段发生重排反应,得到苯乙烯化1-丙烯基苯酚。将该苯乙烯化1-丙烯基苯酚290g移送到高压釜,以氢氧化钾作为催化剂,在压力147kpa、温度130℃的条件下,使环氧乙烷132g(3摩尔)加成。
接下来,向该苯乙烯化1-丙烯基苯酚eo3摩尔加成物中,以不超过20℃的方式一边冷却一边滴加磷酸酐63g(0.22摩尔),在滴加结束后升温到70℃而反应5小时,由此得到下述式表示的聚氧乙烯(3摩尔)苯烯化1-丙烯基苯醚磷酸单酯(a-1)。
[合成例2:单体(a-2)的合成]
将磷酸酐的使用量设为94g(0.33摩尔),除此之外,进行与合成例1同样的操作,由此得到上述式表示的磷酸单酯和下述式表示的磷酸二酯的混合物、即聚氧乙烯(3摩尔)苯乙烯化1-丙烯基苯醚磷酸倍半酯(a-2)。
[合成例3:单体(a-3)的合成]
将磷酸酐的使用量设为126g(0.44摩尔),除此之外,进行与合成例1同样的操作,由此得到上述式表示的聚氧乙烯(3摩尔)苯乙烯化1-丙烯基苯醚磷酸二酯(a-3)。
[合成例4:单体(a-4)的合成]
将环氧乙烷的使用量设为220g(5摩尔),除此之外,进行与合成例1同样的操作,由此得到下述式表示的聚氧乙烯(5摩尔)苯乙烯化1-丙烯基苯醚磷酸单酯(a-4)。
[合成例5:单体(a-5)的合成]
将环氧乙烷的使用量设为220g(5摩尔),除此以外,进行与合成例2同样的操作,由此得到上述式表示的单酯和由下述式表示的二酯的混合物、即聚氧乙烯(5摩尔)苯乙烯化1-丙烯基苯醚磷酸倍半酯(a-5)。
[合成例6:单体(a-6)的合成]
将环氧乙烷的使用量设为220g(5摩尔),除此之外,进行与合成例3同样的操作,由此得到上述式表示的聚氧乙烯(5摩尔)苯乙烯化1-丙烯基苯醚磷酸二酯(a-6)。
[实施例1~10,比较例1~4]
向水107.15g中,溶解下述表1所记载的c成分。向其中加入表1所记载的除c成分以外的原料,通过利用均质混合器使其乳化而得到预乳液。在另外的具备滴液漏斗、搅拌机、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,投入水117.11g和碳酸氢钠0.25g,加入上述预乳液中的36.46g而升温到80℃,混合15分钟。接着,加入将作为聚合引发剂的过硫酸铵0.38g溶解于水10g而成的水溶液,使其反应15分钟,之后,持续3小时滴加剩余的预乳液,进一步反应1小时。接着,添加将过硫酸铵0.12g溶解于水10g而成的水溶液而使其反应1小时,之后,冷却到40℃,利用氨水调整为ph8,由此得到实施例1~10和比较例1~4的水系树脂分散体。应予说明,通过利用氨水进行中和,从而在水分散体的阶段,a成分的磷酸酯变成铵盐。
对于表1中的原料,a-1~a-6由上述合成。其他原料如下所述。
·b-1:丙烯酸丁酯
·b-2:甲基丙烯酸甲酯
·b-3:苯乙烯
·c-1:聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯醚硫酸酯铵(制品名:aqualonar-10,第一工业制药(株)制)
·c-2:聚氧乙烯壬基丙烯基苯醚硫酸酯铵(制品名:aqualonbc-10,第一工业制药(株)制)
·a-1:丙烯酸
·a-2:羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸单酯(制品名:lightesterp-1m,共荣社化学(株)制)
a-3:聚氧乙烯(3摩尔)苯乙烯化1-丙烯基苯醚磷酸单酯钠盐(利用氢氧化钠中和上述a-1)
对于得到的水分散体,评价密合性1、密合性2、耐水密合性、耐水白化性以及防锈性。应予说明,评价方法如下的所述。
·密合性1:将水分散液以成为膜厚11μm(干燥)的方式涂布于不锈钢(sus)板,在105℃下干燥10分钟,得到试验片。使用该试验片,基于jisk5400-8.5,实施棋盘格试验。利用剥离的比例进行评价,根据下述标准进行评价。
a:剥离的比例为0%
b:剥离的比例超过0%且小于25%
c:剥离的比例为25%以上且小于50%
d:剥离的比例为50%以上且小于75%
e:剥离的比例为75%以上
·密合性2:将涂布后的干燥温度变更为60℃,除此之外,与密合性1同样地评价。
·耐水密合性:将水分散液以成为膜厚11μm(干燥)的方式涂布于不锈钢(sus)板,在105℃下干燥10分钟,将得到的膜浸渍于60℃的热水24小时,之后实施与上述密合性1同样的棋盘格试验。评价标准与密合性1相同。
·耐水白化性:将水分散液以成为膜厚11μm(干燥)的方式涂布于玻璃板,在105℃下干燥10分钟,将得到的膜浸渍于25℃的水,评价白化度。在10点的文字上放置形成了膜的玻璃板,根据下述标准评价通过膜而观察到的文字的识别性。
a:浸渍3天后也可看到文字
b:浸渍3天后看不到文字
c:浸渍1天后看不到文字
·防锈性:将水分散液以成为膜厚11μm(干燥)的方式涂布于不锈钢(sus)板,在105℃下干燥10分钟,对得到的膜基于jisk5600-5-6的横切法加入切口。对将该膜在20℃浸渍于3质量%的盐水10天后的状态进行评价。评价是针对生锈的情况进行,根据下述标准进行评价。
a:没有锈
b:仅横切部看到锈
c:整体看到锈
结果如下述表1所示,如果是含有包含特定的磷酸酯(a-1)~(a-6)作为构成单体的聚合物的水分散体,则对金属的密合性优异,耐水密合性和防锈性也优异,耐水白化性也优异。
【表1】
1.一种水分散体,包含聚合物,该聚合物含有聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚磷酸酯和/或其铵盐(a)作为构成单体。
2.根据权利要求1所述的水分散体,其中,所述聚合物进一步含有选自(甲基)丙烯酸酯和芳香族乙烯基化合物中的至少1种(b)作为构成单体。
3.根据权利要求1或2所述的水分散体,其中,所述聚合物进一步含有具有聚合性不饱和基团和聚氧化烯基团的化合物(c)作为构成单体,其中,所述化合物(c)不包括所述聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚磷酸酯和/或其铵盐(a)。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的水分散体,其中,是通过使用具有聚合性不饱和基团和聚氧化烯基团的化合物(c)作为反应性乳化剂来合成所述聚合物而得到的,其中,所述化合物(c)不包括所述聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚磷酸酯和/或其铵盐(a)。
5.根据权利要求3或4所述的水分散体,其中,所述具有聚合性不饱和基团和聚氧化烯基团的化合物(c)具有so3m基,其中,m表示氢原子、碱金属原子、碱土类金属原子、铵、烷基铵或烷醇铵。
6.根据权利要求1或2所述的水分散体,其中,是使用选自聚氧化烯苯乙烯化苯醚硫酸酯盐、聚氧化烯烷基苯醚硫酸酯盐、聚氧化烯苯乙烯化丙烯基苯醚硫酸酯盐和聚氧化烯烷基丙烯基苯醚硫酸酯盐中的至少1种乳化剂来合成所述聚合物而得到的。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的水分散体,其是金属用涂覆剂。
8.一种涂膜,是使用权利要求1~7中任一项所述的水分散体而得到的。
技术总结