本发明涉及一种组合物及其制备方法，具体地说，涉及一种tpu组合物及其制备方法。
背景技术：
近年来，随着社会的发展和技术的进步，新材料的应用越来越广泛，热塑性聚氨酯弹性体(tpu)自从上世纪80年代初开始从军用转为军民两用，并以民用为主后，产品的品种牌号不断增加，生产规模日益扩大，在国民经济各部门及人们的衣食住行各方面所发挥的作用日趋重要。
由于tpu具有线性的分子结构，在自修复能力、耐溶剂、耐磨性等性能表现并不完美，然而耐磨性、耐溶剂等性能正是tpu在很多使用领域所必须要求的，例如飞机或者舰船表面防护、风力叶片以及汽车表面油漆的tpu保护膜，必须具有良好的耐磨性。同时，为了减少更换tpu保护膜的次数，具有自修复能力的tpu越来越受到关注。同时作为汽车油漆，飞机油漆保护膜人们越来越重视其外观，尤其是其在视觉上是否能给人一种展新的感觉，因此高光泽度也越来越重要。
因此，有必要开发一种既具有良好耐磨性又具有自修复能力的tpu保护膜。
技术实现要素：
为了提供一种高耐磨且可自修复的高光泽tpu组合物，本发明的技术方案如下：本发明提供了一种tpu组合物，其中，所述组合物包括聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu及光引发剂，
其中，所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu具有以下结构：
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述引发剂是光引发剂。
在本发明的一更优选实施方案中，其中，所述光引发剂是1-羟基环己基苯基甲酮。
本发明还提供了一种tpu组合物，其中，所述组合物包括以下重量份的组分：
本发明进一步提供了一种tpu组合物，其中，所述组合物包括以下重量份的组分：
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述聚酯多元醇是pcl1000。
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述聚醚多元醇是ptmeg1000。
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯的分子量是230-1256。
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述光引发剂是1-羟基环己基苯基甲酮。
本发明进一步提供了一种tpu组合物，其中，所述组合物的制备方法包括以下步骤：
(1)按照典型的高温熔体聚合制备tpu，其中保持异氰酸酯过量；
(2)在氮气保护下且温度大于tpu熔点时，在搅拌混合的情况下向步骤(1)中制得的tpu中加入聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，持续搅拌直至检测nco达到理论值，从而制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu；
(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu与光引发剂混合进行交联反应，从而得到tpu组合物。
具体实施方式
本发明要解决的技术问题是制得带有可自修复的可交联基团的tpu，同时寻找一种在光作用下可引发该交联基团的引发剂，使得该tpu在高温下迅速交联从而获得tpu制品优异性能。另外，tpu分子量通常很高(mw大于10万)这样导致tpu熔体流动性差，加工困难，因此在降低tpu分子量的同时引入了可自修复的可交联基团，有利于改善以上性能。为了实现本发明的目的，本发明的技术方案如下：
本发明提供了一种高耐磨且可自修复的高光泽tpu组合物，其中，所述组合物包括聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu及光引发剂，
其中，所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu具有以下结构：
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述引发剂是光引发剂。
在本发明的一更优选实施方案中，其中，所述光引发剂是指是一类能在紫外光区(250～420nm)或可见光区(400～800nm)吸收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，从而引发单体聚合交联固化的化合物，所述光引发剂是1-羟基环己基苯基甲酮。
本发明还提供了一种tpu组合物，其中，所述组合物包括以下重量份的组分：
本发明进一步提供了一种tpu组合物，其中，所述组合物包括以下重量份的组分：
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述聚酯多元醇是pcl1000。
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述聚醚多元醇是ptmeg1000。
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯的分子量是230-1256。
在本发明的一优选实施方案中，其中，所述光引发剂是1-羟基环己基苯基甲酮。
本发明进一步提供了一种tpu组合物，其中，所述组合物的制备方法包括以下步骤：
(1)按照典型的高温熔体聚合制备tpu，其中保持异氰酸酯过量；
(2)在氮气保护下且温度大于tpu熔点时，在搅拌混合的情况下向步骤(1)中制得的tpu中加入聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，持续搅拌直至检测nco达到理论值，从而制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu；
(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu与光引发剂混合进行交联反应，从而得到tpu组合物。
本发明还提供了一种组合物的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)按照典型的高温熔体聚合制备tpu，其中保持异氰酸酯过量；
(2)在氮气保护下，且温度大于tpu熔点时在搅拌混合的情况下向步骤(1)中制得的tpu中加入含有聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯和光引发剂，持续搅拌直至检测nco达到理论值，制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu组合物。
本发明提供了一种高耐磨且可自修复的高光泽tpu组合物及其制备方法，其中，所述组合物包括聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu和光引发剂，其中，所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu是在tpu链端含有(甲基)丙烯酸羟烷基酯。并且该引发剂在光照的作用下可以引发交联反应。
所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu是通过在熔融状态下的tpu与聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯中的羟基反应得到的。
本发明还提供了一种组合物的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)按照典型的高温熔体聚合制备tpu(即端基含有异氰酸酯基团的tpu)，其中保持异氰酸酯过量；
(2)在氮气保护下，且温度大于tpu熔点时(即在熔融状态下)在搅拌混合的情况下向步骤(1)中制得的tpu中加入含有羟基的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，持续搅拌直至检测nco达到理论值，制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu；
(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu与光引发剂混合进行交联反应，制得tpu组合物。
本发明还提供了一种组合物的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)按照典型的高温熔体聚合制备tpu(即端基含有异氰酸酯基团的tpu)，其中保持异氰酸酯过量；
(2)在氮气保护下且温度大于tpu熔点时(即在熔融状态下)，在搅拌混合的情况下向步骤(1)中制得的tpu中加入聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，持续搅拌直至检测nco达到理论值，从而制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu；
(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu与光引发剂混合进行交联反应，从而得到tpu组合物。
本发明是在tpu分子链的链端引入可自修复且可交联的基团，该tpu包括脂肪族tpu和芳香族tpu。这样tpu的分子量可以控制在10万以下，同时混入高温引发剂。该tpu组合物进行加工时，光照作用下会使得光引发剂引发交联基团进行交联。本发明的可自修复且可交联的基团是聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。其中，聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu是指在tpu链端含有(甲基)丙烯酸酯基团，并且所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu是通过在熔融状态下的tpu与聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯反应得到的，所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯分子结构如下：
所述组合物包括(甲基)丙烯酸酯封端的tpu和光引发剂，其中，所述(甲基)丙烯酸酯是聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。本发明通过在tpu分子链的链端引入(甲基)丙烯酸酯基团，同时与光引发剂混合得到的tpu组合物进行加工时，在光照作用下，光引发剂引发(甲基)丙烯酸酯基团进行交联，从而制得高耐磨且可自修复的高光泽tpu制品。
tpu的典型的高温熔体聚合制备方法如下：将二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)加热到80℃，将聚酯多元醇或者聚醚多元醇加热至180-240℃(优选180℃)，1,4丁二醇(bdo)加热至100-240℃(优选100℃)，再通过计量系统将上述三种物料按照配方要求加入动态混合器或静态混合器进行快速混合后，将混合好的物料加入双螺杆造粒系统进行反应挤出造粒从而制备出tpu，也可将混合好的物料置于加热的传送带上进行熟化后造粒从而制得tpu。
实施例
本发明的实施例中制得的样品的性能测试方法如下：
自修复能力评估：用硬度为3h的铅笔刮擦(擦痕为50道)的实验样品在60℃下放置30分钟而评估，其中大于80％的擦痕被修复的评为优，50％-80％的擦痕被修复的评为中，小于50％的擦痕被修复的评为差。
光泽度测试：按照gbt8807-1988测试标准。
下列实施例中得到的所有tpu样品(聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu、tpu组合物和tpu)均在高于80℃条件下通过用力挤出、注塑等塑料加工手段将该tpu制备成所需的制品，该制品即为交联的tpu制品，用于性能测试。
实施例1-5
实施例1-4以及实施例5(对比例)中各组分的组成如表1所示。
实施例1的制备方法如下：
(1)芳香族聚醚型tpu的制备
将mdi加热到80℃，将聚醚多元醇(ptmeg1000)加热至180-240℃(优选180℃)，bdo加热至100-240℃(优选100℃)，再通过计量系统将上述三种物料按照配方要求(mdi化学当量过量)加入动态混合器或静态混合器进行快速混合后，将混合好的物料加入双螺杆造粒系统进行反应挤出造粒从而制得芳香族聚醚型tpu，也可将混合好的物料置于加热的传送带上进行熟化后造粒从而制得芳香族聚醚型tpu。
(2)聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu的制备：在氮气保护下将步骤(1)中制得的芳香族聚醚型tpu加热到熔融状态，在搅拌混合的情况下向该tpu中加入聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(fa2d)，持续搅拌直至检测nco达到理论值，从而制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu。
实施例2的制备方法与实施例1相同，除了实施例1中的步骤，还包括步骤：(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu(作为tpu的交联单体)与光引发剂混合，然后在光照下进行交联反应，从而制得芳香族聚醚型己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu组合物。
实施例3的制备方法与实施例1相同，除了1,4丁二醇和聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯的量不同。
实施例4的制备方法与实施例3相同，除了实施例4还包括步骤：(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu(作为tpu的交联单体)与光引发剂混合，然后在光照作用下进行交联反应，从而制得芳香族聚醚型tpu组合物。
实施例5(对比例)的制备方法与实施例1相同，实施例5仅仅制备芳香族聚醚型tpu且所使用的1,4丁二醇的量不同以及反应物中不含聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。表1为实施例1-5中各组分的组成(按重量份计)；
表2为实施例1-5中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu、芳香族聚醚型tpu组合物和tpu的各性能测试的结果。
表1
1：二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)万华化学
2：聚四亚甲基醚二醇分子量1000(ptmeg1000)巴斯夫化学
3：fa2d：聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(分子量为344)日本大赛璐化学工业株式会社
4：1-羟基环己基苯基甲酮，巴斯夫化学
表2
从表2中可以看出，通过在tpu分子链的链端引入可自修复且可交联的基团并且同时混入引发剂得到的芳香族聚醚型tpu组合物的耐磨性以及自修复能力都有明显提高。
实施例6-10
实施例6-9以及实施例10(对比例)中各组分的组成如表3所示。
实施例6的制备方法如下：
(1)芳香族聚酯型tpu的制备
将mdi加热到80℃，将聚酯多元醇(pcl1000)加热至180℃(180-240℃)，bdo加热至100℃(100-240℃)，再通过计量系统将上述三种物料按照配方要求(mdi化学当量过量)加入动态混合器或静态混合器进行快速混合后，将混合好的物料加入双螺杆造粒系统进行反应挤出造粒从而制备出tpu，也可将混合好的物料置于加热的传送带上进行熟化后造粒从而制备芳香族聚酯型tpu.
(2)聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu的制备：在氮气保护下将步骤(1)中制得的芳香族聚酯型tpu加热到熔融状态并向该tpu中加入聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(fa2d)，持续搅拌直至检测nco达到理论值，从而制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu。
实施例7的制备方法与实施例6相同，除了实施例7还包括步骤：(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu(作为tpu的交联单体)与光引发剂混合，然后光照作用下交联反应，从而制得芳香族聚酯型tpu组合物。
实施例8的制备方法与实施例6相同，除了1,4丁二醇和聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯的量不同。
实施例9的制备方法与实施例8相同，除了实施例9还包括步骤：(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu(作为tpu的交联单体)与光引发剂混合，然后光照作用下交联反应，从而制得芳香族聚酯型tpu组合物。
实施例10(对比例)的制备方法与实施例6相同，除了实施例10仅仅制备芳香族聚酯型tpu且所使用的1,4丁二醇的量不同以及反应物中不含聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
表3为实施例6-10中各组分的组成(按重量份计)；
表4为实施例6-10中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu、芳香族聚酯型tpu组合物和tpu的各性能测试的结果。
表3
1：二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)万华化学
2:pcl1000为聚己内酯二元醇分子量为1000，日本大赛璐化学工业株式会社pcl210n
3：fa2d：聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(分子量为344)日本大赛璐化学工业株式会社
表4
从表4中可以看出，通过在tpu分子链的链端引入可自修复且可交联的基团并且同时混入光引发剂得到的芳香族聚酯型tpu组合物的耐磨性及自修复能力都有明显提高。
实施例11-15
实施例11-14以及实施例15(对比例)中各组分的组成如表5所示。
实施例11的制备方法如下：
(1)脂肪族聚醚型tpu的制备
将氢化苯基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)加热到80℃，将聚醚多元醇(ptmeg1000)加热至180-240℃(优选180℃)，bdo加热至100-240℃(优选100℃)，再通过计量系统将上述三种物料按照配方要求(h12mdi化学当量过量)加入动态混合器或静态混合器进行快速混合后，将混合好的物料加入双螺杆造粒系统进行反应挤出造粒从而制备出tpu，也可将混合好的物料置于加热的传送带上进行熟化后造粒从而制备脂肪族聚醚型tpu.
(2)聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu的制备：在氮气保护下将步骤(1)中制得的tpu加热到熔融状态，在搅拌混合的情况下(即在熔融状态下)向该tpu中加入聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(fa2d)，持续搅拌直至检测nco达到理论值，从而制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu。
实施例12的制备方法与实施例11相同，除了实施例12还包括步骤：(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu(作为tpu的交联单体)与光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)混合，然后光照作用下交联反应，从而制得脂肪族聚醚型tpu组合物。
实施例13的制备方法与实施例11相同，除了1,4丁二醇和聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯的量不同。
实施例14的制备方法与实施例13相同，除了实施例14还包括步骤：(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu(作为tpu的交联单体)与光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)混合，然后光照作用下交联反应，从而制得脂肪族聚醚型tpu组合物。
实施例15(对比例)的制备方法与实施例11相同，除了实施例15仅仅制备脂肪族聚醚型tpu且所使用的1,4丁二醇的量不同以及反应物中不含聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
表5为实施例11-15中各组分的组成(按重量份计)；
表6为实施例11-15中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu、脂肪族聚酯型tpu组合物和tpu的各性能测试的结果。
表5
4：h12mdi：4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯万华化学提供
ptmeg1000：同上
fa2d：同上
表6
从表6中可以看出，通过在tpu分子链的链端引入可交联的基团并且同时混入引发剂得到的脂肪族聚酯型tpu组合物的耐磨性及自修复能力都有明显提高。
实施例16-20
实施例16-19以及实施例20(对比例)中各组分的组成如表7所示。
实施例16的制备方法如下：
(1)脂肪族聚酯型tpu的制备：
将氢化苯基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)加热到80℃，将聚酯多元醇(pcl1000)加热至180-240℃(优选180)，bdo加热至100-240℃(优选100℃)，再通过计量系统将上述三种物料按照配方要求(h12mdi化学当量过量)加入动态混合器或静态混合器进行快速混合后，将混合好的物料加入双螺杆造粒系统进行反应挤出造粒从而制备出tpu，也可将混合好的物料置于加热的传送带上进行熟化后造粒从而制得脂肪族聚酯型tpu。
(2)聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu的制备：在氮气保护下将步骤(1)中制得的脂肪族聚酯型tpu加热到熔融状态，在搅拌混合的情况下(即在在熔融状态下)向该tpu中加入聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(fa2d)，持续搅拌直至检测nco达到理论值，从而制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu。
实施例17的制备方法与实施例16相同，除了实施例17还包括步骤：(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu(作为tpu的交联单体)与光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)混合，然后光照作用下交联反应，从而制得脂肪族聚酯型tpu组合物。
实施例18的制备方法与实施例16相同，除了1,4丁二醇和聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯的量不同。
实施例19的制备方法与实施例18相同，除了实施例19还包括步骤：(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu(作为tpu的交联单体)与光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)混合，然后光照作用下交联反应，从而制得脂肪族聚酯型tpu组合物。
实施例20(对比例)的制备方法与实施例16相同，除了实施例20仅仅制备脂肪族聚酯型tpu且所使用的1,4丁二醇的量不同以及反应物中不含聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
表7为实施例16-20中各组分的组成(按重量份计)；
表8为实施例16-20中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu、脂肪族聚酯型tpu组合物和tpu的各性能测试的结果。
表7
h12mdi：同上
pcl1000：同上
fa2d：同上
表8
从表8中可以看出，通过在tpu分子链的链端引入可交联的基团并且同时混入引发剂得到的脂肪族聚酯型tpu组合物的耐磨性及自修复能力都有明显提高。
实施例21-25
实施例21-25中各组分的组成如表9所示。
实施例21的制备方法如下：
(1)脂肪族聚醚型tpu的制备
将氢化苯基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)加热到80℃，将聚醚多元醇(ptmeg1000)加热至180-240℃(优选180℃)，bdo加热至100-240℃(优选100℃)，再通过计量系统将上述三种物料按照配方要求(h12mdi化学当量过量)加入动态混合器或静态混合器进行快速混合后，将混合好的物料加入双螺杆造粒系统进行反应挤出造粒从而制备出脂肪族聚醚型tpu，也可将混合好的物料置于加热的传送带上进行熟化后造粒从而制备脂肪族聚醚型tpu。
(2)聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu的制备：在氮气保护下将步骤(1)中制得的脂肪族聚醚型tpu加热到熔融状态，在搅拌混合的情况下(即在熔融状态下)向该tpu中加入聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(fa1ddm)，持续搅拌直至检测nco达到理论值，从而制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu。
实施例22-25的制备方法与实施例21相同，仅仅制备脂肪族聚醚型tpu时所使用的1,4丁二醇的量以及聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯分子量不同。
表9为实施例21-25中各组分的组成(按重量份计)；表10为实施例21-24中制得的不同分子量聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu各性能测试的结果。
表9
h12mdi：同上
ptmeg1000：同上
fa1ddm:聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(分子量为230)日本大赛璐化学工业株式会社
fa2d：同上
fa3:聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(分子量为458)日本大赛璐化学工业株式会社
fa5:聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(分子量为686)日本大赛璐化学工业株式会社
fa10l:聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(分子量为1256)日本大赛璐化学工业株式会社
表10
从表10可以看出，通过在tpu分子链的链端引入可交联的基团并且同时混入引发剂得到的脂肪族聚酯型tpu组合物的耐磨性及自修复能力都有明显提高。
1.一种tpu组合物，其中，所述组合物包括聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu及引发剂，
其中，所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu具有以下结构：
2.根据权利要求1所述的tpu组合物，其中，所述引发剂是光引发剂。
3.根据权利要求2所述的tpu组合物，其中，所述光引发剂是1-羟基环己基苯基甲酮。
4.一种tpu组合物，其中，所述组合物包括以下重量份的组分：
5.一种tpu组合物，其中，所述组合物包括以下重量份的组分：
6.根据权利要求4所述的tpu组合物，其中，所述聚酯多元醇是pcl1000。
7.根据权利要求4所述的tpu组合物，其中，所述聚醚多元醇是ptmeg1000。
8.根据权利要求4所述的tpu组合物，其中，所述聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯的分子量是230-1256。
9.根据权利要求4所述的tpu组合物，其中，所述光引发剂是1-羟基环己基苯基甲酮。
10.一种tpu组合物，其中，所述组合物的制备方法包括以下步骤：
(1)按照典型的高温熔体聚合制备tpu，其中保持异氰酸酯过量；
(2)在氮气保护下且温度大于tpu熔点时，在搅拌混合的情况下向步骤(1)中制得的tpu中加入聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，持续搅拌直至检测nco达到理论值，从而制得聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu；
(3)将步骤(2)中制得的聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯封端的tpu与光引发剂混合进行交联反应，从而得到tpu组合物。
技术总结