本发明涉及高分子塑料薄膜技术领域，尤其涉及一种低解卷力聚乙烯低粘保护膜及其制备方法。
背景技术：
高分子保护膜是一种一面带有压敏胶的薄膜，其制品都是以卷盘状的形式存在，薄膜的压敏胶与薄膜的背面紧密接触，将保护膜从卷盘状态中打开时，由于保护膜的压敏胶与薄膜的背面紧紧相连具有较强的张力，故需要一定的力量才能将其分离开，这种分离的力称为解卷力。
如果保护膜的解卷力过高，用户在使用保护膜进行贴膜过程中，解卷时保护膜产生变形或者保护膜贴膜后不平整而严重影响产品的质量。尤其是使用保护膜在自动流水线上生产操作，将保护膜通过机械分离贴敷于被保护的制品上时，保护膜的解卷力大小显得十分重要，它直接影响到走料的顺畅性及敷贴过程的稳定性。粘结强度很大的保护膜，甚至会出现使用过程中保护膜发生薄膜分层的现象而导致保护膜报废。
现有技术中，那些没有粘结层的聚乙烯薄膜，通常都是使用一些小分子化合物作为抗粘剂来降低解卷力，例如抗粘剂，开口剂，润滑剂，爽滑剂等。但对有胶粘层的保护膜，这些小分子化合物就不适用作为抗粘剂来降低解卷力，因为当表层与粘层接触后，由于胶粘物的作用，表层中的这些小分子化合物容易游离出来进入粘结层，使得粘结层的粘结力大大降低甚至失效。如果使用有机硅等物质，又因为它们不能融入聚乙烯保护膜内，只能用溶剂在保护膜的表层进行涂覆，这样便要因此增加两道工序，费时费力而且成本大大增加。这些溶剂接触已经贴膜的产品后容易产生残留或者侵蚀现象，造成不必要的麻烦且增加加工生产的困难。
技术实现要素：
针对以上现有技术不足的问题，本发明提出了一种低解卷力的聚乙烯低粘保护膜，本发明采用在表层加入具有抗粘性的聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃。
有机硅改性聚烯烃是一种很好的抗粘性物质，因为包含有机硅功能团，所以与聚乙烯树脂相容性相对较差，但通过聚乙烯蜡的分散性功能，能改善有机硅改性聚烯烃在聚乙烯树脂中的相容性。
具有分散性功能的聚乙烯蜡能使有机硅改性聚烯烃容易与聚乙烯树脂共混相容；在熔融共挤过程中，聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃的高分子长链与树枝状增韧剂的高分子链相互穿插纠缠在一起，形成一个牢固的整体，聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃被锚固在保护膜的表层内，从而可以避免这些抗粘物从表层游离跑至粘结层，故既能降低保护膜的解卷力，又不影响保护膜自粘层的粘性。
进一步的，本发明还提出了一种低解卷力的聚乙烯低粘保护膜的制备方法。先将自粘层物料混合均匀后造粒，通过造粒可以避免自粘层的物料在共挤过程中渗入其它的膜层中产生抗粘性和解卷力失效的问题，然后与表层和芯层的物料送往三层共挤吹膜机进行共挤。本发明采用的制备方法生产工艺可控有效，操作简单易行。
为实现上述目的，本发明采用以下方案。
一种低解卷力聚乙烯低粘保护膜，所述保护膜由表层、芯层和自粘层三层构成，芯层处于表层和自粘层之间；所述表层的原料包括聚乙烯蜡、有机硅改性聚烯烃和树枝状增韧剂；
所述表层包括以下重量份数的组分:
聚乙烯树脂种类较多，本发明所述保护膜表层包括的聚乙烯树脂是指lldpe和ldpe的一种或二种，而且其中都不含开口剂和爽滑剂等小分子物质。
进一步的，所述聚乙烯蜡选用的是平均分子量大于4000的聚乙烯蜡。
进一步的，所述有机硅改性聚烯烃是硅烷改性无定形a-聚烯烃。
进一步的，所述树枝状增韧剂是具有柔性聚烯烃长链段的树枝状聚合物。
进一步的，所述芯层包括以下重量份数的组分:
进一步的，所述自粘层包括以下重量份数的组合物:
poe10-30份，
胶粘剂30-60份，
增粘剂10-50份。
进一步的，所述胶粘剂是sebs线性三嵌段共聚物；
进一步的，所述增粘剂是氢化c5树脂、氢化c9树脂和氢化c5-c9共聚树脂中的一种或二种。
进一步的，所述芯层和自粘层两者组分中的poe采用的是同一牌号的poe热塑性弹性体。
进一步的，根据以上技术方案本发明提出了一种低解卷力聚乙烯低粘保护膜的制备方法，包括以下步骤:
步骤s1，将所述表层的各原料混合均匀制得混合物m1；
步骤s2，将所述芯层的各原料混合均匀制得混合物m2；
步骤s3，将所述自粘层的各原料混合均匀，然后进行共混造粒制得粒料m3；
步骤s4，将步骤s3制得的粒料m3、步骤s2制得的混合物m2和步骤s1制得的混合物m1送往三层共挤吹膜机挤出吹膜，制得所述低解卷力聚乙烯低粘保护膜。
基于以上技术方案的公开，本发明具备如下有益效果：
本发明所提出了一种具有表层、芯层和自粘层三层结构的低解卷力聚乙烯保护膜，在表层中加入聚乙烯蜡、有机硅改性聚烯烃和树枝状增韧剂，通过聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃的抗粘性来降低解卷力；通过聚乙烯蜡的分散性功能将有机硅改性聚烯烃与聚乙烯树脂共混相容；通过树枝状增韧剂能和聚乙烯蜡及有机硅改性聚烯烃的高分子长链互相穿插纠缠在一起，形成一个表层保护膜的分子链网状结构，从而将聚乙烯蜡、有机硅改性聚烯烃锚固在表层的分子链网状结构中，使得聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃的抗粘性持续有效。
通过在芯层中加入与自粘层的同一牌号的poe将芯层和自粘层牢固的粘连为一体，通过poe、sebs与氢化c5树脂、氢化c9树脂和/或氢化c5-c9共聚树脂的协同作用强化保护膜自粘层的胶粘力，此时保护膜自粘层对外表现具有强有力且可控的胶粘力，使得保护膜自粘层和芯层紧密结合，提升了保护膜的抗冲击性能，因此不会出现使用过程中的脱胶、撕裂、开口和分层现象。
本发明提出的保护膜具有良好的低解卷力、胶粘性和抗撕裂性能，可以广泛的使用在工业生产中，尤其适用于使用保护膜进行流水线连续作业的生产企业。
本发明提出的一种低解卷力聚乙烯低粘保护膜的制备方法采用先将自粘层物料按重量份比混合均匀后造粒，然后与表层和芯层按物料比混合均匀后的物料送往三层共挤吹膜机进行共挤的制造生产工艺，操作简单易行。
本发明所提出的一种低解卷力聚乙烯低粘保护膜，解决了现有聚乙烯保护膜解卷力大的问题，且便于生产型企业用户使用保护膜进行流水线作业加工生产。
具体实施方式
下面通过具体实施方式进一步说明本发明的技术方案。
一种低解卷力聚乙烯低粘保护膜，所述保护膜由表层、芯层和自粘层三层构成，芯层处于表层和自粘层之间；所述表层的原料包括聚乙烯蜡、有机硅改性聚烯烃和树枝状增韧剂。
所述表层含有的聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃具有良好的润滑性、抗划伤、抗耐磨、抗抛光、抗刻印、防粘连性能，可以防止和克服成卷后表层和自粘层之间的粘结脱胶，起到降低所述保护膜解卷力的作用。
树枝状增韧剂与有机硅改性聚烯烃及聚乙烯蜡的高分子链结合成网状结构，将有机硅改性聚烯烃和聚乙烯蜡锚固在所述聚乙烯低粘保护膜的表层内，防止聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃游离出来影响自粘层的粘结效果。
所述表层包括以下重量份数的组分:
本发明所述保护膜包括的聚乙烯树脂是指lldpe和ldpe的一种或二种，而且其中都不含开口剂和爽滑剂等小分子物质。
所述表层以聚乙烯树脂为基体，通过加入丙烯基弹性体提高表层的抗冲击和拉伸强度并增加表层聚乙烯保护膜的柔软性和韧性，通过加入聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃提高表面保护膜的润滑性和光泽度，聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃跟树枝状增韧剂的分子链结合成网状结构合为一体，这种网状结构可以避免聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃从表层保护膜内析出至胶粘层，保持表层与自粘层之间较低的解卷力持续有效。
丙烯基弹性体是一种烯烃基弹性体，主要由等规聚丙烯的重复单元和无规分布的聚乙烯组成，是低密度半结晶状聚烯烃，其软点远低于常规的聚乙烯或者聚丙烯树脂，与各种聚烯烃基材具有优异的粘合性能。丙烯基弹性体是独特的丙烯-乙烯半结晶共聚物,属于聚烯烃弹性体的一类,以丙烯为主的弹性体是以聚丙烯结晶段为硬质段，乙烯丙烯随机排列为可伸缩的软质段,透过软硬排列达到弹性回复、增加韧性的效果,从而表现出色弹性。
所述丙烯基弹性体选用威达美6202fl，加入少量的威达美6202fl就可以获得非常好的粘附力并具有良好的机械加工性能；
威达美6202fl丙烯基弹性体结合了弹性、柔软性、粘合性、拖垂性和韧性，与其它聚合物具有优良的互容性，较低的始封温度和较高的热封强度、密封强度。能与广泛的聚烯烃结合，具有良好的粘结性能、光学性能、粘合性能、较高的复原性和韧性、耐化学性和老化、极低的异味感官性能，使得挤出的复合软薄膜可制成具有更好的附着力、更高的抗撕裂强度和抗冲击性能保护膜。
本发明所述表层采用的聚乙烯树脂包含lldpe和ldpe的一种或者二种。
lldpe又称线性低密度聚乙烯，为无毒、无味、无臭的乳白色颗粒，具有较高的软化温度和熔融温度，线型低密度聚乙烯在结构上不同于一般的低密度聚乙烯，因为它具有窄分子量分布和较多的短支链，所以具有高的抗伸强度、抗穿透性、抗撕裂性和高伸长率，而且具有一定的耐油性并可耐酸、碱、有机溶剂等，使其特别适用于制作薄膜。ldpe又称高压聚乙烯，是一种塑料材料，它适合热塑性成型加工的各种成型工艺，成型加工性好。
所述表层包括的lldpe适用市场现有的所有型号，优选ld605；
燕山石化高压聚乙烯ld605是现有市场通用的性能良好的lldpe，产量大容易采购，通用性强。
所述表层包括的ldpe适用市场现有的所有型号，优选2426h。
2426h是低密度聚乙烯(ldpe)，主要用于薄膜生产，是高压聚乙烯里的一种。ldpe2426h为无色透明圆片状颗粒，透明度高。
进一步的，所述聚乙烯蜡选用的是平均分子量大于4000的聚乙烯蜡。
聚乙烯蜡，又称高分子蜡或聚乙烯蜡，是平均分子量一般为2000-5000的聚乙烯，故也称低分子聚乙烯。较高平均分子量为5000左右的聚乙烯蜡，其链状的聚乙烯分子链极容易与树枝状增韧剂的网状链纠缠结合在一起并形成一个整体，从而使聚乙烯蜡难以从膜的表层游离出去。
进一步的，所述聚乙烯蜡适用市场现有的所有型号，优选平均分子量3000-4500左右的霍尼韦尔a-c6a或平均分子量较为集中的6000左右的巴斯夫a蜡。
聚乙烯蜡霍尼韦尔a-c6a，分子量为3000-4500，主要应用于各种塑料的挤出、注射、延压及吹膜、吹塑，是理想的外润滑剂；霍尼韦尔聚乙烯蜡a-c6a有极高的外润滑和脱模效果，不影响制品之维卡热变温度及抗冲强度；能提高产品挤出的速率，使制品表面保持光泽；霍尼韦尔聚乙烯蜡a-c6a可延迟摩擦热的积聚，从而提高在高温下的热稳定性，且有良好的电学特性。
巴斯夫a蜡，是低密度聚乙烯蜡均聚物采用合成法生产，分子量分布极窄集中在6000左右，有良好的热稳定性，热熔粘度低，流动性好，具有良好的润湿和分散作用，广泛用于各种塑料加工。
选取平均分子量较为集中的6000左右的巴斯夫a蜡，其链状的分子结构极容易与树枝状增韧剂的网状链纠缠结合在一起形成一个整体，由于分子量分布比较集中，结构的网状链更为均匀且抗拉伸强度高，从而使所述聚乙烯蜡更难以从膜的表层游离出去。
进一步的，所述有机硅改性聚烯烃是硅烷改性无定形a-聚烯烃。
所述有机硅改性聚烯烃选用硅烷改性无定形a-聚烯烃(apao),优选vestoplastep2412；
vestoplastep2412硅烷改性无定形a-聚烯烃是一种有机硅改性聚烯烃，是vestoplast公司研制的一种新型抗粘产品，其平均分子量为12000-15000，能改善聚乙烯的脱模性，尤其可以防止和克服薄膜的粘结，起到降低解卷力的作用。
进一步的，所述树枝状增韧剂是具有柔性聚烯烃长链段的树枝状聚合物。
具有的柔性聚烯烃长链段树枝状增韧剂，与聚乙烯树脂、聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃分子之间结合的链状分子链起到整体联结、缓冲的作用，提高了保护膜表层体系的抗冲击强度。树枝状增韧剂表面大量的柔性长链段呈空间三维舒展状态，与聚乙烯树脂、聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃结合在一起并形成一个三维立体的网状结构。从而进一步提高保护膜内的聚乙烯蜡、有机硅改性聚烯烃的稳定性，达到既能降低保护膜解卷力，又不会让抗粘物质游离出来影响自粘层粘性的目的。
所述树枝状增韧剂适用市场现有的所有型号，优选cyd-6100；
树枝状增韧剂cyd-6100由于其特殊的树枝状结构具有优异的增韧效果，并可以显著改善聚丙烯或者聚乙烯的熔体流动性能，具有更小的流体力学半径，能改善保护膜内所有组分成分的抗冲击能力，提高保护膜内含有的各类聚合物的稳定性。
进一步的，所述芯层包括以下重量份数的组分:
所述芯层加入poe热塑性弹性体和mlldpe茂金属聚乙烯，可以有效改善芯层的弹性和抗冲击性能，提高保护膜整体的柔韧性。
所述的poe是聚烯烃热塑性弹性体，是采用茂金属催化剂将乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体，该poe塑料分子量分布窄，具有较好的流动性。poe聚烯烃热塑性弹性体采用溶液聚合法生产,与聚乙烯链结晶发生物理交联作用,一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶性能,呈现橡胶弹性的无定型特性。由于其分子链是饱和的,含碳原子相对较少,因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能。
所述mlldpe适用市场现有的所有型号，优选埃克森3518cb；
mlldpe是茂金属聚乙烯,是一种新颖热塑性塑料，是90年代聚烯烃工业最重要的技术进展，是继lldpe生产技术后的一项重要革新，由于它是使用茂金属(mao)为聚合催化剂生产出来的聚乙烯，因此，在性能上与传统的ziegler-natta催化剂聚合而成的聚乙烯有显著的不同，具有比之更优异的拉伸性和抗冲击强度，超越以lldpe为主配方薄膜的力学性能要求，也能显著提高以ldpe为主配方薄膜的韧性。
埃克森3518cb茂金属聚烯烃是以茂金属配位化合物为催化剂，进行烯烃聚合反应所制的聚合物。该茂金属聚合物加工性能好、强度高、刚性和透明性好，使混合物的耐温，耐化学药品等方面的性能得到了显著的改善。
可视用户要求在芯层可以加入选用相应颜色的色母粒，如果是透明膜，则不加色母粒。
所述保护膜的芯层包括的lldpe适用市场现有的所有型号，优选7042或201；
lldpe除具有一般聚烯烃树脂的性能外，其抗张强度、抗撕裂强度、耐环境应力开裂性、耐低温性、耐热性和耐穿刺性尤为优越。
所述保护膜的芯层包括的ldpe适用市场现有的所有型号，优选2420h。
ldpe可单独使用或与聚乙烯家族其它成员共混使用。ldpe制作的薄膜表现了良好的光学性能、强度、曲挠性、密封性以及缓慢的气味扩散性和化学稳定性。2420h是ldpe常规通用牌号之一，采购方便且具有较好的成本优势。
进一步的，所述自粘层包括以下重量份数的组合物:
poe10-30份，
胶粘剂30-60份，
增粘剂10-50份。
所述自粘层加入poe，poe与粘层其他原材料相容性好，具有调整芯层与粘层的粘结效果，保护膜芯层和自粘层可以结合得更加牢固。
在自粘层加入增粘剂可以进一步增强自粘层的粘结力，使自粘层内部的粘结力强于与保护膜的表层之间的粘力，从而可以有效避免保护膜解卷时出现撕裂和脱胶现象。
保护膜芯层和自粘层包括的热塑性弹性体poe具有调整粘层与被保护制品的粘结效果。增强保护膜芯层和粘层的粘结力可以更有效的减少保护膜分卷时的膜层开裂分离现象。
所述保护膜的芯层包括的poe适用市场现有的所有型号，优选vistamaxx3020fl；
vistamaxx3020fl特种弹性体利用专有的茂金属技术聚合而成，通过增加柔韧性、提高耐冲击性、改进粘着力以及减少或消除应力增白，同时又能保持透明度，呈现出优良的兼容性。vistamaxx3020fl低密度使得复合物的重量/厚度更轻薄
进一步的，所述胶粘剂是sebs线性三嵌段共聚物；
进一步的，所述增粘剂是氢化c5树脂、氢化c9树脂和氢化c5-c9共聚树脂中的一种或二种。
本发明采用的胶粘剂sebs是以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌段共聚物，sebs不含不饱和双键，因此具有良好的热稳定性和耐老化性，广泛用于生产高档弹性体和胶粘剂。
所述sebs适用市场现有的所有型号，优选g1645；
美国科腾生产的sebsg1645性能:具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹性，无需硫化即可加工使用，边角料可循环使用，广泛用于生产高档弹性体、塑料改性、胶粘剂、润滑油增粘剂、电线电缆的填充料和护套料等。sebs具有良好的耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能。
所述保护膜的自粘层包括的氢化c9树脂适用市场现有的所有型号，优选kd-f1095；
氢化c9树脂具有较好的热稳定性，与eva、sebs、seis等树脂具有良好的相容性，被广泛用于热熔胶和压敏胶领域。
kd-f系列加氢c9石油树脂是适用于热熔胶和压敏胶的石油树脂。与sis、sbs、sebs、seps等苯乙烯聚合物、天然橡胶、合成橡胶及eva等都具有很好的相容性，与天然增粘树脂(萜烯、松香及其衍生物)相容性亦佳，对胶粘剂的各项性能有不同程度的改善。
所述增粘剂氢化c5树脂适用市场现有的所有型号，优选lh100-1y；
氢化c5树脂具有良好的增粘性，相容性、热稳定性和光稳定性，并可以改善胶粘剂的粘接性能，作为增粘树脂适用于热熔胶、压敏胶。对胶粘剂的各项性能有不同程度的改善，有突出的初粘性能，是不可缺少的增粘组成。
牌号lh100-1y兰化生产的氢化c5树脂具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性，并可以改善胶粘性的粘接性能，是许多胶粘剂必不可少的增粘组份。广泛应用于热溶胶、压敏胶、建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋、热溶性路标漆、彩色沥青等行业。
所述氢化c5-c9共聚树脂适用市场现有的所有型号，优选escorez5600。
氢化c5-c9共聚树脂与天然橡胶(nr)、合成橡胶、苯乙烯聚合物(如sis、sbs、sebs、eva)等具有很好的相容性，它兼有氢化c5石油树脂和氢化c9石油树脂的优点，广泛用于热熔胶和压敏胶领域。
高性能增粘树脂escorez是埃克森美孚生产的系列增粘树脂，可用于各种粘合剂领域，包括包装、非织造布、胶带、标签、书籍装订、木材加工、密封剂、路标、地毡衬垫和轮胎等。escorez5600系列是超浅色脂环烃类树脂，用于增强各种粘合剂的粘性，包括eva、苯乙烯类嵌段共聚物(sis、sbs、sebs)、非晶聚烯烃聚合物(app)及非晶聚a烯烃(apao)，尤其适用于包装应用，不仅可增强整体材料初粘性和粘接力，而且能改善共混聚合物的机械和光学性能。
进一步的，所述芯层和自粘层两者组分中的poe采用的是同一牌号的poe热塑性弹性体。
所述芯层和自粘层两者组分中的poe采用的同一牌号poe可以进一步强化芯层和自粘层的粘合力，使三层薄膜形成一个难以分离的整体。
进一步的，根据以上技术方案本发明提出了一种低解卷力聚乙烯低粘保护膜的制备方法，包括以下步骤:
步骤s1，将所述表层的各原料混合均匀制得混合物m1；
步骤s2，将所述芯层的各原料混合均匀制得混合物m2；
步骤s3，将所述自粘层的各原料混合均匀，然后进行共混造粒制得粒料m3；
步骤s4，将步骤s3制得的粒料m3、步骤s2制得的混合物m2和步骤s1制得的混合物m1送往三层共挤吹膜机挤出吹膜，制得所述低解卷力聚乙烯低粘保护膜。
根据以上本发明提出的技术方案，通过制备低粘保护膜实施例和对比例并测试保护膜的解卷力说明本发明的技术方案的有效性，具体方法如下：
1、准备实施例、对比例低解卷力聚乙烯低粘保护膜的所用原材料，具体选用如下:
1)保护膜的表层包括的聚乙烯蜡为巴斯夫a蜡或霍尼韦尔a-c6a，有机硅改性聚烯烃选用vestoplastep2412，树枝状增韧剂选用cyd-6100，丙烯基弹性体选用威达美6202fl，lldpe选用ld605，ldpe选用2426h；
2)保护膜的芯层包括的poe选用vistamaxx3020fl，mlldpe选用埃克森3518cb，lldpe选用7042，ldpe选用2420h；
3)保护膜的自粘层包括的poe选用vistamaxx3020fl，sebs选用g1645，氢化c5树脂选用lh100-1y，氢化c9树脂选用kd-f1095，氢化c5-c9共聚树脂选用escorez5600；
4)实施例的低粘保护膜配方如表1所示；
5)对比例的低粘保护膜配方如表2所示。
2、实施例和对比例的低粘保护膜的制备方法相同，具体包括如下步骤:
步骤s1，将保护膜表层的原料混合均匀制得混合物m1；
步骤s2，将保护膜芯层的原料混合均匀制得混合物m2；
步骤s3，将保护膜自粘层的原料混合均匀并进行共混造粒制得粒料m3；
步骤s4，将步骤s3制得的粒料m3、步骤s2制得的混合物m2和步骤s1制得的混合物m1送往三层共挤吹膜机挤出吹膜，制得所述低解卷力聚乙烯低粘保护膜；
步骤s5，将以上经三层共挤吹膜机吹出的筒状薄膜通过切边卷带，获得卷筒低粘保护膜；
步骤s6，标记制得的低粘保护膜实施例或者对比例编号。
3、按gb/t4850-2002标准测试以上实施例和对比例所制得的卷筒保护膜的解卷力，以300mm/min速度移动卷筒保护膜，每个实施例或者对比例取样品5个测得保护膜的解卷力平均值，检查测试后的样品外观状况，保护膜是否有撕裂、分层和开口及脱胶等不良现象，测试和外观检查结果记录见下表3、表4。
4、制得的实施例和对比例的保护膜静置30天，以300mm/min速度解开卷筒保护膜，观察并用手擦拭保护膜的表层，确认是否有蜡状物析出，记录检查结果见表3、表4。
表1实施例1-8、的表层、芯层、粘层物料组成
表2对比例1-7的表层、芯层、粘层物料组成
表3实施例1-8所制得的保护膜的检测结果
表4对比例1-7所制得的保护膜的检测结果
分析以上有关数据可知:
1、以上实施例和对比例的测试结果显示，解卷过程中保护膜无撕裂和基材分层、开口等不良现象发生；
2、以上实施例1-8的解卷力范围值为175.34-274.10g/25mm，没有添加聚乙烯蜡或者硅烷改性无定形a-聚烯烃的对比例1、2的解卷力分别为582.26、590.32g/25mm，由此可见添加聚乙烯蜡或者硅烷改性无定形a-聚烯烃后保护膜的解卷力比没有添加的有明显下降，且解卷力的下降幅度大于50％，说明添加所述聚乙烯蜡和硅烷改性无定形a-聚烯烃对本发明所述低粘保护膜的解卷力降低是具有显著效果。
3、在对比例3、4、5中，没有同时添加聚乙烯蜡、硅烷改性无定形a-聚烯烃和树枝状增韧剂三种物质，分析检测结果发现：
1)对比例3、4号中只添加了一种聚乙烯蜡，且量少，故其解卷力降低幅度较少，分别为418.31,390.65g/25mm。2)对比例3和5号未加树枝状增韧剂，30天后，有少量抗粘剂游离出表层的情形发生。该实验说明只有在添加聚乙烯蜡和硅烷改性无定形a-聚烯烃的同时加入树枝状增韧剂，才能有效解决降低本发明所述低粘保护膜解卷力的同时不会发生聚乙烯蜡或者硅烷改性无定形a-聚烯烃游离出来的问题。
4、对比例6、7中添加聚乙烯蜡、硅烷改性无定形a-聚烯烃的重量份数分别为4、6和10、13，比实施例1-8添加的份数都要多，对应的解卷力为142.61、129.07g/25mm，其解卷力比实施例5-6中最小值的解卷力175.34g/25mm仍有明显减低。如果聚乙烯蜡和硅烷改性无定形a-聚烯烃加入的量过多，虽然可以进一步降低解卷力，但会影响保护膜的强度，其量控制在表层原料总量的15％以下为宜。
5、实施例7、8不同于实施例5、6之处只是聚乙烯蜡用霍尼韦尔a-c6a替代了巴斯夫a蜡，其余的原料组分完全相同。实施例5、6的解卷力为185.43、175.34g/25mm，实施例7、8对应的解卷力为231.63、213.28g/25mm，实施例5、6的解卷力比实施例7、8对应的解卷力降低幅度为20％和18％，说明同样的条件下聚乙烯蜡巴斯夫a蜡比霍尼韦尔a-c6a有更好的保护膜解卷力降低效用。
综上所述，本发明所提出了一种具有表层、芯层和自粘层三层结构的低解卷力聚乙烯保护膜，在表层中加入聚乙烯蜡、有机硅改性聚烯烃和树枝状增韧剂，通过聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃的抗粘性降低保护膜的解卷力，通过树枝状增韧剂和聚乙烯蜡及有机硅改性聚烯烃的高分子长链互相穿插纠缠在一起，构建成表层保护膜分子链网状结构，将聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃锚固在表层的分子链网状结构中，使得聚乙烯蜡和有机硅改性聚烯烃的抗粘性持续有效。
通过在芯层中加入与自粘层的同一牌号的poe将芯层和自粘层牢固的粘连为一体，通过poe、sebs与氢化c5树脂、氢化c9树脂和/或氢化c5-c9共聚树脂的协同作用强化保护膜自粘层的胶粘力，使得保护膜自粘层对外表现具有强有力且可控的胶粘力，同时保护膜自粘层内部和芯层的紧密结合提升了保护膜的抗冲击性能，因此不会出现使用过程中脱胶、撕裂、开口和分层现象。
本发明的保护膜具有良好的低解卷力、可调控的胶粘性和抗撕裂性能，可以广泛的使用在工业生产中，尤其适用于使用保护膜进行流水线连续作业的生产企业。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理，而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些方式都将落入本发明的保护范围之内。
1.一种低解卷力聚乙烯低粘保护膜，其特征在于，所述保护膜由表层、芯层和自粘层三层构成，芯层处于表层和自粘层之间；
所述表层的原料包括聚乙烯蜡、有机硅改性聚烯烃和树枝状增韧剂。
2.根据权利要求1所述的低解卷力聚乙烯低粘保护膜，其特征在于，所述表层包括以下重量份数的组分:
3.根据权利要求1所述的低解卷力聚乙烯低粘保护膜，其特征在于，所述聚乙烯蜡是平均分子量大于4000的聚乙烯蜡。
4.根据权利要求1所述的低解卷力聚乙烯低粘保护膜，其特征在于，所述有机硅改性聚烯烃是硅烷改性无定形a-聚烯烃。
5.根据权利要求1所述的低解卷力聚乙烯低粘保护膜，其特征在于，所述树枝状增韧剂是具有柔性聚烯烃长链段的树枝状聚合物。
6.根据权利要求1所述的低解卷力聚乙烯低粘保护膜，其特征在于，所述芯层包括以下重量份数的组分:
7.根据权利要求6所述的低解卷力聚乙烯低粘保护膜，其特征在于，所述自粘层包括以下重量份数的组合物:
poe10-30份，
胶粘剂30-60份，
增粘剂10-50份。
8.根据权利要求7所述的低解卷力聚乙烯低粘保护膜，其特征在于，所述胶粘剂是sebs线性三嵌段共聚物；
所述增粘剂是氢化c5树脂、氢化c9树脂和氢化c5-c9共聚树脂中的一种或二种。
9.根据权利要求7所述的低解卷力聚乙烯低粘保护膜，其特征在于，所述芯层和自粘层两者组分中的poe采用的是同一牌号的poe热塑性弹性体。
10.根据权利要求1-9任意一项所述低解卷力聚乙烯低粘保护膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
步骤s1，将所述表层的各原料混合均匀制得混合物m1；
步骤s2，将所述芯层的各原料混合均匀制得混合物m2；
步骤s3，将所述自粘层的各原料混合均匀，然后进行共混造粒制得粒料m3；
步骤s4，将步骤s3制得的粒料m3、步骤s2制得的混合物m2和步骤s1制得的混合物m1送往三层共挤吹膜机挤出吹膜，制得所述低解卷力聚乙烯低粘保护膜。
技术总结