本发明涉及具有紫外线吸收功能的苯并三唑化合物。
背景技术：
树脂构件由于紫外线的作用而劣化，且导致变色或机械强度降低等的品质劣化，进而对长期使用产生障碍。为了防止这样的品质劣化或控制透射光的波长，通常的做法为在树脂构件中配合紫外线吸收剂。
以往，作为有机类的紫外线吸收剂，已知为苯并三唑类、二苯甲酮类、三嗪类、氰基丙烯酸酯类以及水杨酸酯类等的紫外线吸收剂。在苯并三唑化合物等的以往的有机类的紫外线，存在着从已添加了紫外线吸收剂的树脂中发生渗出，与树脂、单体的相容性低，进而难以以高浓度进行添加等的问题。专利文献1～5中公开了一种借助亚烷基或已将醚氧基导入在基端的亚烷基，进而将与单体或树脂具有反应性的丙烯酰氧基导入在2-苯基苯并三唑骨架中的化合物。由于该化合物与单体或树脂具有反应性，因此可以抑制渗出。但是，在为了整体上满足对单体或树脂的溶解性、能够实现高分子量化的反应性以及树脂构件的透明性方面，仍然存在着进一步改进的空间。另外，在360～400nm附近的有害的长波长的紫外线的吸收效率低，而为了弥补这些不足则需增加紫外线吸收剂的添加量来吸收400nm以上的波长，进而又具有产生了黄变的问题。
作为一种能够更为充分有效地吸收380～400nm的有害光、且抑制为初期的黄变的主要原因的400nm以上的波长光的吸收的紫外线吸收剂，本发明人们，特别地提出了一种具有含硫基团的2-苯基苯并三唑衍生物(专利文献6、7)。该紫外线吸收剂从其光学特性，能够充分地吸收250～400nm的波长区域的光，而且紫外线吸收效果(摩尔吸光系数)好，能够以少量添加就能够有效地吸收该波长光，进一步，350～390nm处的吸收峰的斜率比以往的紫外线吸收剂大，且可以抑制400nm附近以上的波长光的吸收，进而能够抑制已配合的构件的初期的黄变。在实施例中，虽然通过硫原子合成了将烯丙基键合在2-苯基苯并三唑骨架的化合物，但是，在实现高分子量化的反应性、对树脂原料的单体的溶解性方面，仍然存在着进一步改进的空间。
有机类的紫外线吸收剂，在对含有紫外线吸收剂的树脂组合物进行加热成型以及加工时，其紫外线吸收剂会被热分解，从而导致树脂构件的紫外线吸收能力降低，而且，在透明树脂构件的情况下，其透明性受损，进一步具有使其污染成型、加工设备的内部的可能性。因此，需要耐热性更为优异的有机类的紫外线吸收剂。在专利文献6和专利文献7中，作为2-苯基苯并三唑衍生物的含硫基团，虽合成了由脂肪族或芳香族等的碳和氢组成的烃基与基端的硫进行键合的含硫基团，但是，当用于需要高成型加工温度的树脂时，则担心由于紫外线吸收剂的分解会降低紫外线吸收能力，进而在透明树脂构件中的透明性受损，并且在加工时会污染设备。因此，人们寻求着一种即使面对要求更高的成型温度的树脂也能够适用，并且耐热性优异的紫外线吸收剂。
现有技术文献
专利文献
专利文件1：日本特开2012-25811号公报
专利文献2：日本特开2000-119569号公报
专利文献3：日本特开2001-234072号公报
专利文献4：日本特开2002-226521号公报
专利文献5：日本特开2002-226522号公报
专利文件6：国际公开第2016/021664号
专利文献7：国际公开第2016/174788号
技术实现要素：
发明要解决的问题
鉴于以上情况，本发明的目的在于，提供一种苯并三唑化合物、以及作为原料单体含有苯并三唑化合物的聚合物。所述苯并三唑化合物能够高效率地吸收360～400nm的长波长的紫外线，对树脂原料的单体的溶解性良好，能够以高浓度进行溶解，且能够以良好的反应性进行聚合，进而能够得到高分子量的树脂构件，进一步能够得到透明的树脂构件。
另外，本发明的目的还在于，提供一种苯并三唑化合物。其能够高效率地吸收360～400nm的长波长的紫外线，且耐热性优异。
为了解决上述问题的方法
作为解决上述问题的方法，本发明的苯并三唑化合物以下式(i)表示。
在上述式(i)中，r1～r9分别独立地表示为选自以下述式(i-1)表示的一价的含硫基团、氢原子、碳原子数1～10的烃基、芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团，且在r1～r9中的至少一个为以式(i-1)表示的一价含硫基团，
在式(i-1)中，r10表示为可以已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子、去中断两端中的至少一个、或去中断碳-碳键的碳原子数为1～20的二价烃基；r11在m为2以上的情况下分别独立地表示为可以已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子、去中断两端中的至少一个、或去中断碳-碳键的碳原子数为1～20的二价烃基。l表示为0或1的整数，m表示0到3的整数。
<1>在本发明的第一实施方式中，r12为以下述式(i-2)表示的一价基团。
在式(i-2)中，r12a、r12b、r12c分别独立地表示为氢原子或碳原子数为1～18的一价烃基，a1表示为选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含磷基团以及亚苯基中的二价基团，x表示为选自-x1-、-x2-、-x1-(y)p-x2-、-x2-(y)p-x1-以及-x2-(y)p-x2-的二价基团，其中，x1表示为可以已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子、去中断两端中的至少一个、或去中断碳-碳键的碳原子数为1～20的二价烃基，x2表示为二价芳香族基团，y表示为杂原子，p表示为0或1的整数。
<2>在本发明的第二实施方式中，r12为以下述式(i-3)表示的一价基团。
(在式(i-3)中，a2表示为选自含氮基团、含氧基团、含硫基团以及含磷基团中的二价基团，xa表示为选自-xa1-、-xa2-、-xa1-(ya)q-xa2-、-xa2-(ya)q-xa1-以及-xa2-(ya)q-xa2-中的二价基团，其中，xa1表示为可以已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子、去中断两端中的至少一个、或去中断碳-碳键的碳原子数为1～20的二价烃基，xa2表示为二价芳香族基团，ya表示为杂原子，q表示为0或1的整数；xb表示为选自-xb1-、-xb2、-xa1-(yb)r-xb2、-xa2-(yb)r-xb1以及-xa2-(yb)r-xb2中的一价基团，其中，xb1表示为可以已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子、去中断基端、或去中断碳-碳键的碳原子数为1～20的一价烃基，xb2表示为一价芳香族基团，yb表示为杂原子，r表示为0或1的整数，且xa1和xa2可为与如上所述同义，但与xa为分别独立。)
发明的效果
涉及上述第一实施方式的本发明的苯并三唑化合物，对树脂原料的单体的溶解性良好，且能够以高浓度进行溶解并且以良好的反应性进行聚合，进而能够获得高分子量的树脂构件，进一步能够获得透明的树脂构件。另外，通过将作为r12的a1的含氮基团、含氧基团、含硫基团、含磷基团以及亚苯基导入在含硫基团，进而提高耐热性。
涉及上述第二实施方式的本发明的苯并三唑化合物，通过将作为r12的a2的含氮基团、含氧基团、含硫基团以及含磷基团导入在含硫基团，进而提高耐热性、且抑制了其热分解，并且能够抑制紫外线吸收能力的减低和外观的劣化。特别是，由于在热成型或进行加工的过程中难以热分解，因此，其即使相对于需要更高的成型加工温度的树脂也能够适宜作为紫外线吸收剂进行使用。
另外，涉及第一实施方式和第二实施方式的本发明的苯并三唑化合物，通过已将硫导入在2-苯基苯并三唑骨架中的结构，进而能够充分吸收从其光学特性至250～400nm的波长区域的光，并且，其紫外线吸收效果(摩尔吸光系数)高，通过少量添加苯并三唑化合物就能有效地吸收其波长光。进一步，在350～390nm的吸收峰处的斜率比以往的紫外线吸收剂大，且能够抑制400nm左右以上的波长光的吸收，并且能够抑制已配合的构件的初期黄变。
附图说明
图1为本发明实例的化合物1的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图2为本发明实例的化合物2的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图3为本发明实例的化合物3的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图4为本发明实例的化合物4的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图5为本发明实例的化合物5的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图6为本发明实例的化合物6的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图7为本发明实例的化合物7的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图8为本发明实例的化合物8的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图9为本发明实例的化合物9的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图10为比较例的化合物10的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图11为比较例的化合物11的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图12为比较例的化合物12的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图13为已使用本发明化合物1和化合物4、为比较例的化合物11和化合物12的共聚物膜的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图14为本发明实例的化合物13的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图15为本发明实例的化合物14的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图16为本发明实例的化合物15的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图17为本发明实例的化合物16的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图18为本发明实例的化合物17的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图19为本发明实例的化合物18的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图20为本发明实例的化合物19的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图21为本发明实例的化合物20的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图22为本发明实例的化合物21的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图23为本发明实例的化合物22的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图24为本发明实例的化合物23的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图25为本发明实例的化合物24的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图26为本发明实例的化合物25的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图27为本发明实例的化合物26的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图28为本发明实例的化合物27的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
图29为本发明实例的化合物28的紫外﹣可见吸收光谱(uv曲线图)。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细地说明。
(以式(i)表示的苯并三唑化合物)
[取代基等]
在本发明中，其“选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团”，其含有能够调整耐热性、折射率、熔点、耐光性以及相对于树脂的相容性等的基团，例如可列举以下。
芳香族基团含有苯环、萘环以及蒽环等的芳香环，且碳原子数优选为6～18、更优选为6～14。作为一价芳香族基团，可列举为，例如，苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-联苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基等。作为二价芳香族基团，可列举为，例如，1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、1,8-亚萘基、2,7-亚萘基、2,6-亚萘基、1,4-亚萘基、1,3-亚萘基、9,10-亚蒽基、1,8-亚蒽基、2,7-亚蒽基、2,6-亚蒽基、1,4-亚蒽和基以及1,3-亚蒽基等。
不饱和基团含有碳-碳双键、碳-碳三键、碳-氧双键(羰基、醛基、酯基、羧基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亚胺基、胺基甲酰基、氨基甲酸酯基等)、碳-氮双键(异氰酸酯基等)、碳-氮三键(氰基、氰酰基等)的碳-碳或碳-杂原子的不饱和键，其碳原子数优选为1～10、更优选为1～8。作为不饱和基团，可列举为，例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、马来酸单酯基、苯乙烯基、烯丙基、乙烯基、烯基、炔基、羰基、醛基、酯基、羧基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亚胺基、氨基甲酰基、氰基、氰酰基、异氰酸酯基以及氨基甲酸酯基等。
含氮基团含有氰基、硝基或伯胺基～叔胺基，且碳原子数优选为0～10。作为含氮基团，可列举为，例如，氰基、氰酰基、异氰酸酯基、硝基、硝基烷基、酰胺基、脲基、氨基甲酸酯基、亚胺基、碳二亚胺基、偶氮基、吡啶基、咪唑基、胺基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、胺基烷基、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基、2-[6-(2h-苯并三唑-2-基-)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚-基]-甲基等。
含硫基团含有硫醇基、硫醚基、硫化物基、二硫化物基、硫酯基、硫代酰胺基、磺酰基、磺基、硫羰基或硫脲基，且碳原子数优选为0～10。作为含硫基团，可列举，例如，硫代甲氧基、硫代乙氧基、硫代正丙氧基、硫代异丙氧基、硫代正丁氧基、硫代叔丁氧基、硫代苯氧基、对甲基硫代苯氧基、对甲氧基硫代苯氧基、噻吩基、噻唑基、硫醇基、磺基、硫化物基、二硫化物基、硫酯基、硫胺基、磺酰基、硫羰基、硫脲基、硫胺基甲酸酯、二硫胺基甲酸酯等。
含氧基团在含有芳香环基团或脂环式基团的情况下，其碳原子数优选为6～12；含氧基团在不含有芳香环基团或脂环式基团的情况下，其碳原子数优选为0～18。作为含氧基团，可列举为，例如，羟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基、萘氧基、苯基甲氧基、苯基乙氧基、乙酰氧基、乙酰基、醛基、羧基、醚基、羰基、酯基、恶唑基、吗啉基、氨基甲酸酯基、胺基甲酰基、聚氧乙烯基等。
含磷基团含有膦基、亚磷酸酯基、膦酸基、次膦酸基、磷酸基或磷酸酯基，其在含有芳香环基团或脂环式基团的情况下，其碳原子数优选为6～22；含磷基团在不含有芳香环基团或脂环式基团的情况下，其碳原子数优选为0～6。作为含磷基，可列举为，例如，三甲基膦基、三丁基膦基、三环己基膦基、三苯基膦基、三甲苯基膦基、甲基亚膦酸酯基、乙基亚膦酸酯基、苯基亚膦酸酯基、膦酸基、次膦酸基、磷酸基以及磷酸酯基。
脂环式基团，其碳原子数优选为3～10、更优选为3～8。作为脂环式基团，可列举环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基以及作为骨架含有这些基的基团。
作为卤素原子，可列举为氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
以所述式(i)表示的苯并三唑化合物，其在与苯并三唑类的骨架键合的r1～r9中的至少任一位置上含有以所述式(i-1)表示的一价含硫基团。
在式(i-1)中，r10表示为能够以选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂式基团以及卤素原子中的一价或二价的基团去取代氢原子以及去中断两端的至少任一个、以及去中断碳-碳键合的碳原子数为1～20、优选为1～10、更优选为1～5、进一步优选为1～3的二价烃基。
作为r10的二价烃基，可列举为脂肪族烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基等。其中，优选为脂肪族烃基，可列举为直链或支链的亚烷基、直链或支链的亚烯基以及直链或支链的亚炔基等。具体说来，可列举为例如，亚甲基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、1-甲基乙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、丁烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、戊烷-1,5-二基、戊烷-1,4-二基、己烷-1,6-二基、庚烷1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷1,9-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基、十二烷-1,12-二基、十三烷-1,13-基、十四烷-1,14-基、十五烷-1,15-基、十六烷-1,16-基、十七烷-1,17-基、十八烷-1，18-基、十九烷-1,19-基、二十烷-1,20-基等。在这些二价烃基中，优选为亚烷基、更优选为直链亚烷基。
二价烃基在以所述一价基团或二价基团去取代氢原子以及去中断两端的至少一个、以及去中断碳-碳键的情况下，所述一价基团或二价基团的数并无特别地限定，作为其例可列举为2个以下或1个以下。
作为所述一价基团或二价基团的芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子的具体例，可列举为所述[取代基等]的一栏所表示的基团。
在式(i-1)中，l示为0或1的整数、优选为l为0。
在式(i-1)中，在m为2以上的情况下，r11分别独立地表示为能够以选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子、或去中断两端中的至少一个、或去中断碳-碳键的碳原子数为1～20、优选为1～10、更优选为1～5、进一步优选为1～3的二价烃基。
作为r11的二价烃基，可列举为脂肪族烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基等。其中，优选为脂肪族烃，可列举为所述的以r10的二价烃基所例示的基团。其中，优选为亚烷基、更优选为直链亚烷基。
r11的二价烃基在以一价基团或二价基团去取代氢原子、或去中断两端的至少一个、或去中断碳-碳键的情况下，所述一价基团或二价基团的数并无特别地限定，作为其例可列举为2个以下或1个以下。
作为所述一价基团或二价基团的芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子的具体实例，可列举为在所述[取代基等]的一栏中所例示的基团。
在式(i-1)中，m表示为0～3的整数、其优选m为0或1、更优选m为0。
<第一实施方式>
以下，对在式(i-1)中的r12为上述<1>的第一实施方式进行说明。第一实施方式的苯并三唑化合物对树脂原料单体的溶解性良好，且能够以高浓度进行溶解，并且以良好的反应性进行聚合，进而能够获得高分子量的树脂构件、进一步能够获得透明的树脂构件。另外，通过将作为r12的a1的含氮基团、含氧基团、含硫基团、含磷基团以及亚苯基导入在含硫基团，进而能够提高耐热性。
在式(i-1)中，r12为以上述式(i-2)表示的一价基团。第一实施方式的苯并三唑化合物的特点在于，通过含硫的键合基团，在苯并三唑类的骨架中具有以式(i-2)表示的一价基团。
在式(i-2)中，r12a、r12b以及r12c分别独立地表示为氢原子或碳原子数为1～18的一价烃基。
作为碳原子数为1～18的一价烃基，可列举为脂肪族烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基等。其中，优选为脂肪族烃基。作为脂肪族烃基，可列举为直链或支链的烷基、直链或支链的烯基以及直链或支链的炔基等。其中，优选为直链或支链的烷基。作为直链或支链的烷基，可列举为，例如，甲基、乙烷-1-基、丙烷-1-基、1-甲基乙烷-1-基、丁烷-1-基、丁烷-2-基、2-甲基丙烷-1-基、2-甲基丙烷-2-基、戊烷-1-基、戊烷-2-基、己烷-1-基、庚烷-1-基、辛烷-1-基、壬烷-1-基、癸烷-1-基、十一烷-1-基、十二烷-1-基、十三烷-1-基、十四烷-1-基、十五烷-1-基、十六烷-1-基、十七烷-1-基、十八烷-1-基等。
考虑到与树脂材料的单体的反应性和溶解性，一价烃基优选为碳原子数1～13、更优选为1～5、进一步优选为1～3、特别优选为1。另外，其优选方式为，(1)r12a、r12b以及r12c为氢原子，(2)r12a为碳原子数1～3的一价烃基、r12b和r12c为氢原子以及(3)r12a为氢原子、r12b为碳原子数1～13的一价烃基、r12c为氢原子。特别优选方式为，(1)的r12a、r12b以及r12c为氢原子或(2)中的r12a为碳原子数为1的一价烃基、r12b、r12c为氢原子或者(3)中的r12a为氢原子、r12b为碳原子数为1的一价烃基、r12c为氢原子。在式(i-2)中，a1表示为选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含磷基团以及亚苯基中的任一的二价基团。
在式(i-2)中，作为含氮基团、含氧基团、含硫基团、含磷基团，可列举为，例如，在所述[取代基等]的一栏中所例示的基团。
作为二价含氮基团，可列举为酰胺基、脲基、氨基甲酸酯基、酰亚胺基、碳二亚胺基、偶氮基、吡啶基、咪唑基、甲苯胺基、硝基烷基、仲胺基以及胺基烷基等。其中，优选为具有双键的二价含氮基团，其可列举为例如，酰胺基、脲基、氨基甲酸酯基、酰亚胺基、碳二亚胺基、偶氮基、吡啶基、咪唑基、甲苯胺基以及硝基烷基等。
作为二价含氧基团，可列举为醚基、羰基、酯基、恶唑基、氨基甲酸酯基以及胺基甲酰基等。其中，优选为具有双键的二价含氧基团，其可列举为，例如，羰基、酯基、恶唑基、氨基甲酸酯基以及胺基甲酰基等。
作为二价含硫基团，可列举为硫醚基、硫化物基、二硫化物基、硫酯基、硫酰胺基、磺酰基、亚砜基、硫羰基、硫脲基、硫代氨基甲酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基、噻吩基以及噻唑基等。其中，优选为具有双键的二价含硫基团，可列举为，例如，硫酯基、硫酰胺基、磺酰基、亚砜基、硫代羰基、硫脲基、硫代氨基甲酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基、噻吩基以及噻唑基等。
作为二价含磷基团，可列举为磷酸酯基和膦酸酯等。其中，优选为具有双键的二价含磷基团，可列举为，例如，磷酸酯基和膦酸酯。
al优选为选自酯基、亚苯基以及酰胺基中的二价基团。酯基为-c(＝o)o-或-oc(＝o)-。亚苯基为邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基。酰胺基为-nhc(＝o)-或-c(＝o)nh-。考虑到与树脂原料的单体的反应性和溶解性，a1优选为酯基，更优选为其中氧原子已与x键合的-x-o-c(＝o)-的酯基。
另外，如果a1为酯基、氨基甲酸酯基、酰胺基或脲基时，则为与后面所述的第二实施例呈现同样的趋势，通过将具有双键的含氮基团、含氧基团、含磷基团以及含磷基团导入在含硫基团中，进而能够提高耐热性、抑制其热分解并且可以抑制紫外线吸收能力的降低和外观的劣化。即，在对树脂原料的单体的溶解性良好，且能够以高浓度进行溶解，并且以良好的反应性进行聚合，从而能够获得高分子量的树脂构件以及能够进一步获得透明树脂构件的同时，还能够具有优异的耐热性。
在式(i-2)中，x可为选自-x1-、-x2-、-x1-(y)p-x2-以及-x2-(y)p-x1-中的二价基团。具体而言，表示为选自-x1-、-x2-、-x1-(y)p-x2-、-x2-(y)p-x1以及-x2-(y)p-x2-中的二价基团。在此，x1表示为能够以选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子、或去中断两端中的至少一个、或去中断碳-碳键的碳原子数为1～20的二价烃基，x2表示为二价芳香族基团，y表示为杂原子，p表示为0或1的整数。
作为二价烃基x1，可列举为脂肪族烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基等。其中，优选为脂肪族烃基，其可列举为以所述r10的二价烃基所例示的基团。其中，优选为亚烷基、更优选为直链亚烷基。
二价烃基x1，在以所述一价基团或二价基团去取代氢原子、或去中断两端的至少一个、或去中断碳-碳键的情况下，所述一价基团或二价基团的数没有特别地限定，作为其例可列举为2个以下或1个以下。
作为所述一价基团或二价基团的芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子的具体例，可列举为在所述[取代基等]的一栏中所例示的基团。
二价的芳香族基团x2含有苯环、萘环以及蒽环等的芳香环，其碳原子数优选为6～18、更优选为6～14。作为二价芳香族基团可列举为在所述[取代基等]的一栏中所例示的基团。
杂原子y并无特别地限定，可列举为氧原子和硫原子。
在式(i-2)的x中，其优选为，x1表示为不被取代或不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基，x2表示为二价芳香族基团，且y表示为氧原子或硫原子。
在式(i-2)的x中，更优选为x1为不被取代或不被中断的碳原子数为1～20的二价亚烷基-(ch2)n-(n表示为1～20的整数)。在x为-x1-的情况下，x优选为亚烷基-(ch2)n-(n表示为1～20的整数)。
当x1、x为亚烷基-(ch2)n-的情况下，在考虑到在获得对树脂原料单体的溶解性和树脂构件的透明性的同时，特别是考虑到与树脂原料的单体的反应性良好且能够以更为高分子量进行聚合的观点考虑，n优选为2以上、更优选为3以上。n的上限并无特别地限定，但从对树脂原料的单体中的溶解性、树脂构件的透明性、特别是与树脂原料的单体的反应性的观点考虑，其优选为10以下、更优选为6以下。即，n优选为2～10、更优选为3～10、进一步优选为2～6，特别优选为3～6。
在上述式(i-2)的x中，其更优选为x2为二价亚苯基。在x2为二价亚苯基的情况下，且上述式(i-2)的x在为-x2-的情况下，其x为亚苯基。在x2为二价亚苯基的情况下，且在上述式(i-2)的x为-x1-(y)p-x2-或-x2-(y)p-x1-的情况下，优选为-x2-(y)p-x1-，其x1为亚烷基-(ch2)n-(n表示1～20的整数)，且更优选为y为氧原子。在这种情况下，亚烷基-(ch2)n-中的n优选为2～10、更优选为3～10、进一步优选为2～6、特别优选为3～6。
将以式(i-1)表示的一价基团作为特别优选的例，可列举为l、m为0、且r12c以为氢原子的以下的式(i-1-1)、(i-1-2)以及(i-1-3)表示的基团。
(在式中，r12a、r12b、a1以及n与以上所述的含义相同。)
(在式中，r12a、r12b、a1和n与以上所述的含义相同。)
(在式中，r12a、r12b、a1与以上所述的含义相同。)
根据第一实施方式的苯并三唑化合物，其对树脂原料的单体的溶解性良好，能够以高浓度进行溶解，且以良好的反应性进行聚合，进而能够获得高分子量的树脂构件，并且进一步能够获得透明的树脂构件。另外，通过将作为r12的a1的含氮基团、含氧基团、含硫基团、含磷基团以及亚苯基导入在含硫基团中，进而能够提高耐热性。第一实施方式的苯并三唑化合物，在获得于苯并三唑系骨架中含有将通过含硫键合基团的以上式(i-2)表示的一价基团作为反应性官能团，且与该乙烯基进行反应的官能团的有机化合物、无机化合物，特别在使用树脂原料的单体或树脂进行反应、共聚以及成型加工而获得树脂构件的情况下，第一实施方式的苯并三唑化合物与作为目标化合物、特别为与树脂原料的单体或树脂的官能团进行共聚或发生反应，被固定在基质上，进而不会渗出或洗脱，从而能够长期保持紫外线吸收能力。而且，通过选定单体和树脂，进而能够获得可保持透明性的基质、树脂构件。
通过将含硫基团和式(i-2)的官能团导入到苯并三唑基类的紫外线吸收骨架中，第一实施方式的化合物与单体或树脂的反应性良好，且相对于单体的相容性良好，并能够以高分子量，根据所需在维持高透明性的同时还能够对树脂成型物等赋予高紫外线吸收能力。
<第二实施方式>
以下，对式(i-1)中的r12其为上述<2>的第二实施方式进行说明。第二实施方式的苯并三唑化合物通过含硫基团或将作为r12的a2的含氮基团、含氧基团、含硫基团以及含磷基团导入在含硫基团中，进而能够提高耐热性、且抑制了其热分解，并且能够抑制紫外线吸收能力的降低和外观的劣化。特别是，由于在热成型或进行加工的过程中难以热分解，因此，其即使相对于需要更高的成型加工温度的树脂也能够适宜作为紫外线吸收剂进行使用。
在式(i-1)中，r12为以上述式(i-3)表示的一价基团。第二实施方式的苯并三唑化合物的特点在于，通过含硫键合基团、在苯并三唑类的骨架中具有以式(i-3)表示的一价基团。
在式(i-3)中，a2表示为选自含氮基团、含氧基团、含硫基团以及含磷基团中的二价基团，可列举为，例如，在所述[取代基等]的一栏中所表示的二价基团。
作为二价含氮基团，可列举为酰胺基、脲基、氨基甲酸酯基、酰亚胺基、碳二亚胺基、偶氮基、吡啶基、咪唑基、甲苯胺基、硝基烷基、仲胺基以及胺基烷基等。其中，优选为具有双键的二价含氮基团，其可列举为例如，酰胺基、脲基、氨基甲酸酯基、酰亚胺基、碳二亚胺基、偶氮基、吡啶基、咪唑基、甲苯胺基以及硝基烷基等。
作为二价含氧基团，可列举为醚基、羰基、酯基、恶唑基、氨基甲酸酯基以及胺基甲酰基等。其中，优选为具有双键的二价含氧基团，其可列举为羰基、酯基、恶唑基、氨基甲酸酯基以及胺基甲酰基等。
作为二价含硫基团，可列举为硫醚基、硫化物基、二硫化物基、硫酯基、硫酰胺基、磺酰基、亚砜基、硫羰基、硫脲基、硫代氨基甲酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基、噻吩基以及噻唑基等。其中，优选为具有双键的二价含硫基团，可列举为，例如，硫酯基、硫酰胺基、磺酰基、亚砜基、硫代羰基、硫脲基、硫代氨基甲酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基、噻吩基以及噻唑基等。
作为二价含磷基团，可列举为磷酸酯基和膦酸酯等。其中，优选为具有双键的二价含磷基团，可列举为，例如，磷酸酯基和膦酸酯等。
这样，通过将a2导入在r12，进而能够提高耐热性、抑制其热分解并且可以抑制紫外线吸收能力的降低和外观的劣化。另外，特别是，由于在热成型或进行加工的过程中其难以热分解，因此，其即使相对于需要更高的成型加工温度的树脂也能够适宜作为紫外线吸收剂进行使用。
在式(i-3)中，xa表示为选自-xa1-、-xa2-、-xa1-(ya)q-xa2-、-xa2-(ya)q-xa1-以及-xa2-(ya)q-xa2-中的二价基团。在此，xa1表示为能够以选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环族基团以及卤素原子中的一价或二价基团去取代氢原子、或去中断两末端中的至少一个、或去中断碳-碳键的碳原子数为1～20的二价烃基。xa2表示为二价芳香族基团，ya表示为杂原子。q表示为0或1的整数。xb表示为选自-xb1、-xb2、-xa1-(yb)r-xb2、-xa2-(yb)r-xb1以及-xa2-(yb)r-xb2中的一价基团。在此，xb1表示为能够以选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环族基团以及卤素原子中的一价或二价基团去取代氢原子、或去中断基端、或去中断碳-碳键的碳原子数为1～20的一价烃基。xb2表示为一价芳香族基团。yb示为杂原子。r表示为0或1的整数。xa1和xa2虽与以上所述具有相同的含义，但与xa为各自独立。
作为二价烃基的xa1，可列举为脂肪族烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基等。其中，优选为脂肪族烃基，其可列举为在上述以r10的二价烃基所例示的基团。其中，优选为亚烷基、更优选为直链的亚烷基。
二价烃基xa1，在以所述一价基团或二价基团去取代氢原子、或去中断两端的至少一个、或去中断碳-碳键的情况下，所述一价基团或二价基团的数没有特别地限定，作为其例可列举为2个以下或1个以下。作为所述一价基团或二价基团的芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子的具体例，可列举为在所述[取代基等]的一栏中所例示的基团。
二价芳香族基团xa2含有苯环、萘环以及蒽环等的芳香环，其碳原子数优选为6～18、更优选为6～14。作为二价芳香族基团，可列举为在所述[取代基等]的一栏中所例示的基团。
作为一价烃基xb1，可列举为脂肪族烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基等。其中，优选为脂肪族烃基，其可列举为直链或支链的烷基、直链或支链的烯基以及直链或支链的炔基等。其优选为直链的烷基。作为烷基，可列举为例如，甲基、乙烷-1-基、丙烷-1-基、1-甲基乙烷-1-基、丁烷-1-基、丁烷-2-基、2-甲基丙烷-1-基、2-甲基丙烷-2-基、戊烷-1-基、戊烷-2-基、己烷-1-基、庚烷-1-基、3-甲基戊烷-1-基、2-甲基戊烷-1-基、庚烷-1-基、2-甲基己烷基、3-甲基己烷基、3-乙基戊烷-1-基、辛烷-1-基，2-乙基己烷-1-基、3-乙基己烷-1-基、2-甲基庚烷-1-基、3-甲基庚烷-1-基、4-甲基庚烷-1-基、1,1,3,3-四甲基丁烷-1-基、壬烷-1-基、3-乙基庚烷-1-基、4-乙基庚烷-1-基、2-甲基辛烷-1-基、3-甲基辛烷-1-基、4-甲基辛烷-1-基、癸烷-1-基、4-丙基庚烷-1-基、3-乙基辛烷-1-基、4-乙基辛烷-1-基、十一烷-1-基、十二烷-1-基、2-甲基-十一烷-1-基氧基，2-乙基癸烷-1-基、十三烷-1-基、十四烷-1-基、十五烷-1-基、十六烷-1-基、十七烷-1-基、十八烷-1-基、十九烷-1-基以及二十烷-1-基等。作为烯基可列举为例如，乙烯-1-基、丙烯-1-基、丁烯-1-基、戊烯-1-基、2-甲基-1-丁烯-1-基、3-甲基-1-丁烯-1-基、2-甲基-2-丁烯-1-基、庚烯-1-基、辛烯-1-基、壬烯-1-基、癸烯-1-基、十一碳烯-1-基、十二碳烯-1-基、十三碳烯-1-基、十四碳烯-1-基、十五碳烯-1-基、十六碳烯-1-基、十八碳烯-1-基、十九碳烯-1-基、二十碳烯-1-基等。作为炔基，可列举为例如，乙炔-1-基、丙炔-1-基、丁炔-1-基、戊炔-1-基、2-甲基-1-丁炔-1-基、3-甲基-1-丁炔基-1-基、2-甲基-2-丁炔基-1-基、己炔-1-基、庚炔-1-基、辛炔-1-基、壬炔-1-基、癸炔-1-基、十一烷炔-1-基、十二烷炔-1-基、十三烷炔-1-基、十四烷炔-1-基、十五烷炔-1-基、十六烷炔-1-基、十八烷炔-1-基、十九烷炔-1-基、二十烷炔-1-基等。另外，作为一价烃基的xb1为与上述式(i-2)中的a1键合的一价基团，可列举为-(r12a)＝(r12b)(r12c)。
一价烃基xb1，其在以所述一价基团或二价基团去取代氢原子、或去中断基端、或去中断碳-碳键的情况下，所述一价基团或二价基团的数没有特别地限定，作为其例可列举为2个以下或1个以下。作为所述一价基团或二价基团的芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子的具体例，可例示为在所述[取代基等]的一栏中所例示的基团。一价芳香族基团xb2含有苯环、萘环以及蒽环等的芳香环，其碳原子数优选为6～18、更优选为6～14。作为一价芳香族基团可列举为在所述[取代基等]的一栏中所例示的基团。
对杂原子ya、yb并无特别地限定，可列举为氧原子和硫原子等。
其优选为，在式(i-3)的xa中，xa1表示为不被取代或不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基，xa2表示为二价芳香族基团，且ya表示为氧原子或硫原子；在式(i-3)的xb中，xb1表示为不被取代或不被中断的碳原子数为1～20的一价烃基，xb2表示为一价芳香族基团，且yb表示为氧原子或硫原子，xa1表示为不被取代或不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基。xa2表示为二价芳香族基团(xa1和xa2与xa为各自独立。)。
在式(i-3)的xa中，其xa1更优选为不被取代或不被中断的碳原子数为1～20的二价亚烷基-(ch2)n-(n表示为1～20的整数)。xa在为-xa1-的情况下，其xa优选为亚烷基-(ch2)n-(n表示为1～20的整数)。
当xa为亚烷基-(ch2)n-的情况下，在从进一步提高耐热性的观点考虑，n优选为2以上、更优选为3以上。对n的上限并无特别地限定，其优选为10以下、更优选为6以下。即，n优选为2～10、更优选为2～6、特别优选为3～6。
在式(i-3)的xa中，从进一步提高耐热性的观点考虑，优选为含有二价芳香族基团。在此时的xa为-xa2-、-xa1-(ya)q-xa2-、-xa2-(ya)q-xa1-、-xa2-(ya)q-xa2-中的任一的二价基团。
在式(i-3)的xa中，其q优选为0。
在式(i-3)的xb中，从进一步提高耐热性的观点考虑，其优选为含有为芳香族基团的xa2或xb2、且为-xb2、-xa1-(yb)r-xb2、-xa2-(yb)r-xb1、-xa2-(yb)r-xb2中的任一二价基团。在式(i-3)的xa、xb为烷基，a2为酯基的情况下，从进一步提高耐热性的观点考虑，其碳原子数优选为1以上、更优选为6以上、进一步优选为14以上。
在式(i-3)的xb中，例如，xb1可表示为不被取代或不被中断的碳原子数为1～20的一价烷基，xb2可表示为一价芳香族基团，yb可表示为氧原子或硫原子，xa1表示为不被取代或不被中断的碳原子数为1～20的二价烷基，xa2表示为二价芳香族基团。作为与其不同的其它的例，xb也可为与式(i-2)中的a1键合的一价基团，其为-(r12a)＝(r12b)(r12c)，并且在能够具有优异的耐热性的同时，与所述的第一实施方式同样，对树脂原料的单体的溶解性良好，且能够以高浓度进行溶解，并且以良好的反应性进行聚合，进而可以获得高分子量的树脂构件、并进一步可以获得透明的树脂构件。
在式(i-3)的xb中，其r优选为0。
进一步，从提高耐热性的观点考虑，式(i-3)中的a2优选为酰胺基、酯基、氨基甲酸酯基以及脲基。酰胺基为-nhc(＝o)-或-c(＝o)nh-，酯基为-c(＝o)o-或-oc(＝o)-，氨基甲酸酯基为-nhc(＝o)o-或-oc(＝o)nh-，脲基为-nhc(＝o)nh-。其中，更优选为酯基、酰胺基，特别优选为酰胺基。另一方面，在式(i-3)的xa、xb中，xa、xb在为脂肪族烃基团(烷基或亚烷基)和芳香族基团、或两者均为脂肪族烃基(烷基或亚烷基)的情况下，xa和xb的总碳原子数优选为2以上、更优选为5以上、进一步优选为10以上、特别优选为18以上。另外，xa、xb的组合更优选为xa和xb的两者均为芳香族基团的化合物。在加热条件下，将紫外线吸收剂与将树脂作为初始的有机物或无机物质进行反应、混合以及混炼的情况下，或在通过加热去加工、成型含有紫外线吸收剂的树脂构件的情况下，如果紫外线吸收剂的热分解温度低，则其分解，进而导致不能充分发挥紫外线吸收的效果，且污染装置。在透明树脂构件的情况下，为了防止透明性的损失，其优选为具有高热分解温度。第一实施方式的苯并三唑化合物，通过导入以上述式(i-1)表示的硫醚基团，进而能够提高耐热性。第一实施方式的苯并三唑化合物的5％减重温度优选为255℃以上、更优选为270℃以上，进一步优选为280℃以上、特别优选为290℃以上，更进一步优选为300℃以上、尤其优选为310℃以上。由于5％减重温度比为通常的树脂的软化温度的100℃～250℃(“简单易懂的塑料”，主编：日本塑料工业联合会，出版：日本实业出版社)要高，因此，本发明首先可以适用于成型加工温度100～200℃的热固性树脂和热塑性树脂，以及可以适用于需要高于200～250℃的成型加工温度的热可塑性树脂。
涉及第一实施方式和第二实施方式的本发明的苯并三唑化合物，在式(i)中，其r1～r9中至少一个为以式(i-1)表示的一价含硫基团。其中，如果从通过具有良好的实际合成的容易性、吸收特性和成本、耐热性或与树脂原料的单体的相容性，从而抑制了添加有本发明化合物的树脂构件所产生的浑浊，即使以高浓度进行添加也可以表达出高紫外线吸收能力的观点等考虑，其优选为r1～r9中的1～2个为以式(i-1)表示的一价含硫基团，更优选为一个为以式(i-1)表示的一价含硫基团。以在式(i)中的式(i-1)表示的一价含硫基团的位置并无特别地限定，其以式(i-1)表示的一价含硫基团，优选为具有在式(i)的r6～r9中的任一个位置，更优选为在r6和r9的位置。
在式(i)中，其r1～r9在为以式(i-1)表示的一价含硫基团以外的基团的情况下，其表示为选自氢原子、碳原子数为1～10的烃基、芳香族基团不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团。
在r1～r9为一价烃基的情况下，作为该一价烃基，可列举为脂肪族烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基等。其中，优选为脂肪族烃基，其可列举为直链或支链的烷基、直链或支链的烯基以及直链或支链的炔基等。具体说来，可列举为例如，甲基、乙烷-1-基、丙烷-1-基、1-甲基乙烷-1-基、丁烷-1-基、丁烷-2-基、2-甲基丙烷-1-基、2-甲基丙烷-2-基、戊烷-1-基、戊烷-2-基、己烷-1-基、庚烷-1-基、2-甲基戊烷-1-基、3-甲基戊烷-1-基、庚烷-1-基、3-乙基戊烷-1-基、2-甲基己烷基、3-甲基己烷基、辛烷-1-基、2-甲基庚烷-1-基、3-甲基庚烷-1-基、4-甲基庚烷-1-基、2-乙基己烷-1-基、3-乙基己烷-1-基、1,1,3,3-四甲基丁基壬烷-1-基、3-乙基庚烷-1-基、4-乙基庚烷-1-基、2-甲基辛烷-1-基、3-甲基辛烷-1-基、4-甲基辛烷-1-基、癸烷-1-基、4-丙基庚烷-1-基、3-乙基辛烷-1-基、4-乙基辛烷-1-基、十一烷-1-基、十二烷-1-基、2-甲基十一烷-1-基、2-乙基癸烷-1-基、十三烷-1-基、十四烷-1-基、十五烷-1-基、十六烷-1-基、十七烷-1-基以及十八烷-1-基等。其中，优选为碳原子数1～8的直链或支链的烷基，更优选为碳原子数1～4的直链或支链的烷基。
r1～r9在为选自芳香族基团、不饱和基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团的情况下，作为具体例可列举为在所述[取代基等]的一栏所表示中的一价基团。
在式(i)中，在5位的r9中具有以式(i-1)表示的一价含硫基团的情况下，作为以式(i-1)表示的一价含硫基团以外的基团，优选为r6、r7以及r8中的任一氢原子。另外，若列举r1、r2、r3、r4以及r5的组合中的优选实例则表示如下。
[1]其含有1个以上选自碳原子数为1～18的烃基(包括含有烯基、炔基的碳原子数为2～18的烃基。)、羟基、碳原子数为6～18的芳香族基、碳原子数为1～18的醚基、碳原子数为1～18的烷氧基、碳原子数为1～18的酯基、(甲基)丙烯酰氧基和/或碳原子数为1～20的聚氧乙烯基或以它们的取代基去取代氢原子、或去中断基端或去中断碳-碳键的碳原子数为1～18的烃基中的取代基。
[2]在[1]中，取代基为选自碳原子数1～10烃基和羟基中的至少一种。
[3]在[2]中，取代基为选自碳原子数1～8的烃基和羟基中的至少一种。
[4]在[1]～[3]的任一项中，取代基的烃基为直链或支链的烷基。
[5]在[4]中，取代基为选自甲基、叔丁基以及羟基中的至少一种。
[6]在[5]中，取代基为选自甲基、叔丁基以及羟基中的至少一种，且羟基为1个以下。
[7]在从[1]至[6]中任一项中，取代基的数为2～4个。
[8]在从[1]至[7]中任一项中，在r1～r4的任一位置上具有取代基，且除此之外的r1～r5为氢原子。
[9]在从[1]至[8]中任一项中，在r1、r2以及r4的任一位置上具有取代基，且除此之外的r1～r5为氢原子。
[10]在[9]中，r1为羟基，r2为叔丁基，r4为甲基，且r3、r5为氢原子。
含有以式(i)表示的本发明的苯并三唑化合物的透明树脂构件，除了通过其相容性而使树脂具有透明性之外，还能够由紫外线吸收峰的特性在抑制黄变的同时能够进行在长波长区域的波长的吸收。具体说来，出自紫外线吸收能力的特性，不截止400～500nm(可见区域)，即使在uv-a区域中，也能够尖锐地截止更为长波长的360～400nm左右的紫外线。因此，树脂构件的黄变被抑制，进而获得了优异的外观。即，由其光学特性，能够充分吸收250～400nm的波长区域中的光。而且，由于紫外线吸收效果(摩尔吸光系数)好，以少量添加即可以充分吸收该波长光，且在氯仿溶液中于350～390nm处的吸收峰的斜率比常规的紫外线吸收剂要大，进而能够抑制树脂构件的黄变。另外，在式(i-3)中，已将芳香族基团导入在xa的化合物，其在250～320nm的区域的吸收峰增大，进一步，如果将芳香族基团导入在xb和/或将酰胺基团、脲基团等的含氮基团(特别是脲基团)导入在a2中，则其吸收峰进一步增大，进而能够在低波长～长波长的广泛范围内吸收紫外线。为了吸收直至～400nm的广泛范围的波长区域的有害光，抑制为引发黄变的主要原因的400nm左右以上的波长光的吸收，进而获得抑制黄变、且外观优异的树脂构件，优选为在100μm的氯仿溶液中的光吸收峰处于350～390nm、更优选为处于360～380nm、特别优选为处于360～375nm。另外，处于这些波长区域中的吸收峰，其优选为最大吸收波长(λmax)。进一步，该波长峰为了抑制比400nm附近长的长波长的光的吸收，其长波长侧的吸收光谱尖锐(斜率的绝对值大)为宜，吸收峰的长波长侧的斜率(连接吸收峰和长波长侧的吸收光谱的峰终端的直线斜率的绝对值)优选为0.025以上、更优选为0.030以上、进一步优选为0.040以上、特别优选为0.042以上以及极为优选为0.043以上。另外，由于以少量就能有效吸收，上述在350～390nm的吸收峰的摩尔吸光系数(最大摩尔吸光系数：ελmax)优选为17000l/(mol·cm)以上、更优选为18000l/(mol·cm)以上、进一步优选为20000l/(mol·cm)以上、特别优选为21000l/(mol·cm)以上。
在制造以式(i)表示的苯并三唑化合物时，其并无特别地限定，可参考在后面所述的实施例的公开和公知的技术。
(已添加本发明的苯并三唑化合物的组合物)
本发明的苯并三唑化合物的用途并无特别地限定，可列举为适用于将本发明的苯并三唑化合物作为紫外线吸收剂进行添加的组合物。
在本发明中，组合物的术语，不论固体状、流体状、凝胶状以及溶胶状等其性状，其包括已添加了本发明的苯并三唑化合物的组合物，还包括除构件以外用于制造构件的原料。在本发明中，对构件的术语并无特别地限定，可包括例如，被用于在后面记载中所例示的用途组合物，并且包括具有任意形状的形状物。另外，所说的已添加本发明的苯并三唑化合物的组合物，包括在添加后本发明的苯并三唑化合物已发生反应的组合物，并包括例如，在后面所述的本发明的聚合物。
作为已添加本发明的苯并三唑化合物的组合物的材料，可列举为有机材料和无机材料。本发明的苯并三唑化合物与各种有机材料和无机材料的亲和性、相容性以及反应性好，在混合、溶解、分散本发明的苯并三唑化合物以及使其反应的情况下，能够得到均质的构件，特别在已使用透明构件的情况下，能够获得透明性优异的构件。
(聚合物)
以下，对已使用涉及上述第一实施方式的苯并三唑化合物的本发明的聚合物进行说明。
本发明的聚合物，作为原料单体包含本发明的苯并三唑化合物。本发明的聚合物适合于获得高透明性的树脂构件，且其优选方式为透明，但是本发明的聚合物并不一定被限定为透明。
本发明的聚合物并无特别地限定，可列举为本发明的苯并三唑化合物的均聚物，以及与本发明的苯并三唑化合物的乙烯基进行反应所得到的其它的树脂原料的单体的共聚物，其可以为两种以上的苯并三唑化合物、单体的共聚物。也可以将本发明的苯并三唑化合物与在末端或侧链具有反应性官能团的高分子化合物发生反应而形成的嵌段共聚物或接枝共聚物。
另外，本发明的聚合物可为将本发明的苯并三唑化合物混合在树脂中，或者在与具有反应性官能团的有机化合物、无机化合物、特别是与树脂进行混合或涂布后，然后使其发生反应而获得。
作为上述共聚物原料的单体的具体实例并无特别地限定，可列举为包括(甲基)丙烯酸酯类单体、苯乙烯类单体、丙烯酰胺类单体、烯烃类单体以及乙烯类单体等。
作为(甲基)丙烯酸酯类单体并无特别地限定，可列举为，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸邻甲苯酯、(甲基)丙烯酸间甲苯酯、(甲基)丙烯酸对甲苯酯、(甲基)丙烯酸2,3-二甲苯酯、(甲基)丙烯酸2,4-二甲苯酯、(甲基)丙烯酸2,5-二甲苯酯、(甲基)丙烯酸2,6-二甲苯酯、(甲基)丙烯酸3,4-二甲苯酯、(甲基)丙烯酸3,5-二甲苯酯、(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸双萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基胺基乙酯、环己基马来酰亚胺以及异丙基马来酰亚胺等。
作为苯乙烯类单体并无特别地限定，可列举为例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、仲丁基苯乙烯、戊基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯以及辛基苯乙烯等的烷基苯乙烯；氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯以及碘苯乙烯等的卤代苯乙烯；对甲氧基苯乙烯等的烷氧基苯乙烯；对苯基苯乙烯等的芳基苯乙烯；苯乙烯磺酸或其碱金属盐；硝基苯乙烯；胺基苯乙烯；羟基苯乙烯以及4-(三甲氧基甲硅烷基)苯乙烯等。
作为丙烯酰胺类单体并无特别地限定，可列举为例如，(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、(甲基)n,n-二乙基丙烯酰胺、(甲基)n,n-二丙基丙烯酰胺、(甲基)n,n-二异丙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-双羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-双羟乙基(甲基)丙烯酰胺、n-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-双羟丙基(甲基)丙烯酰胺、n-羟丁基(甲基)丙烯酰胺、n,n-双羟丁基(甲基)丙烯酰胺等。
作为烯烃类单体并无特别地限定，可列举为例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-苯基-1-丁烯、6-苯基-1-己烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、3,3-二甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、乙烯基环己烷、六氟丙烯、四氟乙烯、2-氟丙烯、氟乙烯、1,1-二氟乙烯、3-氟丙烯、三氟丁二烯、3,4-二氯-1-丁烯、丁二烯、己二烯、异戊二烯、二环戊二烯、降冰片烯、乙炔等。
作为乙烯类单体并无特别地限定，可列举为例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯醇、烯丙醇、(甲基)丙烯腈、甲基异丁烯腈、n-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、溴乙烯、碘乙烯、偏二氯乙烯、偏二碘乙烯、偏二溴乙烯、乙烯基磺酸及其盐、甲基烯丙基磺酸及其盐、2-丙烯酰胺-2-甲基磺酸及其盐等、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、n-乙烯基哌啶烷酮、n-乙烯基哌嗪、n-乙烯基吡咯以及n-乙烯基咪唑。
本发明的苯并三唑化合物，其可对上述单体具有优异的溶解性，且可以高浓度混合，即使以高浓度添加，本发明的苯并三唑化合物也能够在单体中均匀地溶解，进而能够保持高透明性。
本发明的聚合物并无特别地限定，例如，可通过以下(1)～(3)的方法进行制造。在制造苯并三唑化合物的均聚物的情况下，不使用其它的单体但以同样的方法进行。
(1)将本发明的苯并三唑化合物和其它的单体进行混合，且在溶剂中或无溶剂的情况下添加聚合引发剂、并进行搅拌的同时，对其进行加热、紫外线照射和干燥，并在反应后除去溶剂的方法
(2)将含有本发明的苯并三唑化合物和单体的涂布液涂布在基材上，进而进行加热、紫外线照射和以干燥进行成膜的方法
(3)将本发明的苯并三唑化合物与单体混合，并将其注入到金属模具或玻璃模具中，进而通过加热、紫外线照射或干燥使其固化成型的方法
在这些方法中，从获得透明的多层结构、膜或片材的角度考虑，在本发明中其优选为涂布含有(2)的本发明的苯并三唑化合物和单体的涂布液而成膜的方法。
在该方法中，通过将本发明的苯并三唑化合物和单体稀释或不稀释在有机溶剂或水性溶剂中，进而制备涂布液，并将该涂布液涂布在基材而形成膜。根据需要，对所形成的膜进行干燥、冷却、加热以及紫外线照射，进而提高膜强度。
在通过加热和干燥形成膜的情况下(对于(3)也是如此)，根据需要，将聚合引发剂添加到涂布液中。作为聚合引发剂，只要它在加热时能够产生自由基的即可。
例如，虽没有特别地限制，但其可使用过氧化物类聚合引发剂、偶氮化合物类聚合引发剂以及过硫酸盐类自由基聚合引发剂。作为过氧化物的聚合引发剂，虽没有特别限制，但其可使用例如，过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化氯甲酰，过氧化邻甲氧基苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙基过氧化二氢、枯烯过氧化氢、过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢以及过二异丙基苯基氧化氢等。
另外，作为偶氮化合物的聚合引发剂，虽没有特别地限制，但其可列举为例如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,3-二甲基丁腈)、2,2'-偶氮二-(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮二(2,3,3-三甲基丁腈))、2,2'-偶氮双(2-异丙基丁腈)、1,1'-偶氮双(环己烷-1-腈)、2,2'-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)以及二甲基-2,2'-偶氮二异丁酸酯等。
此外，作为过硫酸盐类自由基聚合引发剂，虽没有特别地限制，但其可列举为例如，硫酸钾、过硫酸铵以及过硫酸钠等。
在通过紫外线照射成膜的情况下，根据需要，可将光聚合引发剂添加在涂布液中。作为光聚合引发剂，只要其在被紫外线照射时能够产生自由基的即可。虽没有特别地限制，但其可使用例如，苯乙酮类、苯偶姻类、二苯甲酮类、氧化膦类、缩酮类、蒽醌以及噻吨酮类等。
根据需要，也可以将用于稀释的溶剂添加在涂布液中。作为溶剂，虽没有特别地限制，但其可列举为例如，甲苯、二甲苯、环己烷以及环己基苯等的芳香族烃类；正己烷、庚烷以及环己烷等的烃类；二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、二恶烷、二氧戊环、三恶烷、四氢呋喃、苯甲醚、苯乙醚等的醚类；甲基异丁基酮、甲基丁基酮、丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二丙基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮等的酮类；甲酸乙酯，甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、γ-丁内酯等的酯类；甲基溶纤剂、溶纤剂、丁基溶纤剂、乙酸溶纤剂等的溶纤剂类；甲醇、乙醇、异丙醇等的醇类；水等。
根据需要，也可将消泡剂、流平剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻聚剂、催化剂、染料以及颜料等的添加剂配合在涂布液中。
已制备的涂布液虽没有特别地限制，但其可通过棒涂机、凹版涂布机，逗号涂布机、唇涂机、幕涂机、辊涂机、刮刀涂布机、旋涂机、反向涂布机、模涂机、喷涂以及浸涂等的适宜的方法将其涂布在基材上。
作为涂布用的基材，其并无特别地限制，可列举为例如，树脂板、树脂膜、树脂片材、玻璃、建筑材料、金属板以及木材等。
(构件)
以下，对已添加涉及上述第一实施方式和第二实施方式的苯并三唑化合物的本发明的树脂构件、尤其是树脂构件(包括本发明的聚合物)进行说明。
本发明的苯并三唑化合物也可混合、混炼在有机材料、无机材料，特别是可树脂中进行使用。或者，使其与具有能够与第一实施方式的本发明的苯并三唑化合物的乙烯基能够进行反应的取代基的有机材料或无机材料进行混合并使其反应，进而能够对有机材料或无机材料赋予紫外线吸收能力。它们作为基材可作为已使用有机材料、无机材料的本发明的构件，其中，在作为基材已使用树脂的情况下，被作为本发明的树脂构件。
作为混合、混炼本发明的苯并三唑化合物的树脂，其并无特别地限制，可列举为热塑性树脂和热固性树脂等。作为热塑性树脂，其并无特别地限制，可列举为例如，聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚四氟乙烯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚马来酰亚胺、聚酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚酯、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯橡胶(abs)树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯-偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯(as)树脂、苯乙烯-异戊二烯共聚物、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇、聚乙烯磺酸及其盐、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚醚酮(pek)、聚醚醚酮(peek)、液晶塑料等。作为热固性树脂，其并无特别地限制，可列举为例如，酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、丙烯酸三聚氰胺树脂、不饱和聚酯、硅树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、环硫化物树脂、尼龙树脂等。其中，可优选使用透明的树脂，可列举为例如，聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂以及丙烯酸三聚氰胺树脂。更优为可列举为选聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、三聚氰胺树脂以及丙烯酸三聚氰胺树脂。
当在加热条件下将紫外线吸收剂与初始作为树脂的有机物或无机物进行反应，并且进行混合、混炼的情况下，或者在通过加热对含有紫外线吸收剂的树脂构件进行加工、成型的情况下，由于如果紫外线吸收剂的热分解温度低，则被分解，进而不能充分地发挥紫外线吸收的效果，因此，优选为热分解温度高的紫外线吸收剂。从这一点考虑，包括上述第一种情况，本发明的苯并三唑化合物的5％减重温度优选为255℃以上、更优选为270℃以上、进一步优选为280℃以上、特别优选为290℃以上、更进一步优选为300℃以上、极为优选为310℃以上。
本发明的树脂构件的成型方法，其并无特别地限制，可使用注射成型法、挤出成型法、压延成型法、吹塑成型法以及压缩成型法等。在使用挤出机的情况下，可通过挤出机形成膜、或通过挤出机先制作原料，然后通过单轴或双轴拉伸膜的方法进一步制造树脂构件。
需要说明的是，在混炼时，也可以添加通常被用于树脂成型的红外线吸收剂、紫外线吸收剂、高折射率剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂以及增塑剂等的添加剂。
在将本发明的树脂构件作为具有功能性光学层的膜或构件的一部分进行使用的情况下的膜厚，只要为在能够满足树脂材料的种类、粘合性、硬度以及光学特性等的要求的物性的范围内即可，无特别地限定，例如可在50nm～250μm的范围内。
本发明的树脂构件可用于合成树脂所使用的所有的用途中，其并无特别地限制，特别优选为用于尤其有可能处于暴露于包括日光或紫外线的光的用途中。可列举为例如，玻璃替代品及其表面涂布材料，住宅、设施、运输设备等的窗户玻璃及其涂布材料，采光玻璃和光源防护玻璃用的涂布材料，住宅、设施、运输设备等的照明保护构件的涂布材料，住宅、设施以及运输设备等的窗膜，住宅、设施以及运输设备等的内外装修用材料和内外装修用涂料以及通过该涂料所形成的涂膜，荧光灯、水银灯、卤素灯泡、led灯等的光源用构件，精密机械、电子电气设备用构件，用于截止来自各种显示器所产生的电磁波等的截止用材料，食品、化学药品、药品以及化妆品等的容器或包装材料，农业工业用片材或膜材料，印刷品、染色品、染料和颜料等的变色抑制剂，安全玻璃、玻璃中间层、化妆品、衣料用纤维制品和纤维、窗帘、地毯、壁纸等的家庭用内装修用品，塑料透镜、隐形眼镜以及人造眼等的医疗用器械，光学滤光片、标识板、标识牌等及其表面涂层材料等。
其中，从在保持基质的透明性的同时，又能够赋予紫外线吸收能力和高折射率的观点考虑，本发明的树脂构件特别适宜于光学材料，其中特别适宜于具有功能性光学层的膜或构件、粘合剂、粘接剂以及光学成型产品。
作为具有功能性光学层的膜或构件，在也可为将根据各种用途的单层或多层的光学层设置在的单层膜、基材膜或基板上的多层膜或附有光学层的基板，且在已被设置多层的光学层的情况下，至少在其一层使用本发明的树脂构件。
在具有功能性光学层的膜或构件中，作为光学膜，可为根据各种用途的功能层被设置在基材膜上的光学膜。其并无特别地限定，可列举为例如，各种光盘基板保护膜、反射膜、抗反射膜、取向膜、偏光膜、偏光层保护膜、相位差膜、光扩散膜、视角改善膜、电磁波屏蔽膜、防眩膜、遮光膜以及亮度增强膜。
作为具有功能性光学层的部件，其并无特别地限定，可列举为例如，以一层或多层的方式将抗反射层、硬涂层、防静电层、粘合稳定层、保护层、电磁波屏蔽层以及其红外线截止层等中的至少一种层叠在面板基板等的表面上的构件等。
另外，本发明的树脂构件适合用于太阳能电池用表面保护膜。太阳能电池元件通常具有在一对的基板之间设置有作为太阳能电池的功能活性层的结构，但是，柔性太阳能电池其作为该构件所使用的阻气膜等的聚酯材料或在太阳能电池中的活性层的该聚酯材料，由于吸收紫外线进而导致自身劣化，因此，需要紫外线吸收性的保护膜。另外，由于太阳能电池安装在室外并且常年放置，因此，对这种保护膜要求具有高耐候性。此外，由于太阳能电池吸收光能并将其转换成电能，因此，要求这种保护膜具有高透明性。即，要求用于保护柔性太阳能电池的保护膜具有高透明性、高紫外线吸收能力、高耐候性以及柔性，而本发明的树脂构件适合于这样的用途。
另外，本发明的树脂构件也可适用于眼镜用塑料的镜片元件、隐形眼镜、光学拾取器透镜、照相机透镜和双凸透镜等的光学透镜、棱镜、滤光器、触摸面板用基板和导光板等的光学基板、光纤以及信息记录基板等的光学成型产品。作为光学透镜，可适用于菲涅耳透镜膜和双凸透镜膜等的透镜膜那样的塑料透镜，或者为已小型化的光学功能元件的以增强集光和光扩散特性为目的、或者以对摄像元件的受光元件的聚光灯为目的所使用的已使用数μm尺寸的微小直径的透镜的微透镜阵列。
另外，本发明的树脂构件也可以适用于显示用基板和膜。例如，可适用于液晶显示器、有机el显示器、等离子显示器、场发射显示器、电子纸等的平板显示器用基板和膜，或者液晶显示器、信号以及霓虹灯等的背光用基板和膜等。
另外，本发明的苯并三唑化合物也可以适用于无机材料。作为无机材料，并无特别地限定，可列举为例如，通过溶胶凝胶法形成的硅质材料、玻璃、水玻璃、低熔点玻璃、石英、硅树脂、烷氧基硅烷、硅烷偶联剂等。作为玻璃，并无特别地限定，可列举为例如，氧化硅、无碱玻璃、苏打玻璃等。作为水玻璃并无特别地限定，可列举为例如，硅酸钠、硅酸钾等的水溶性碱金属盐的水溶液。作为低熔点玻璃并无特别地限定，可列举为例如，作为主要成分含有氧化铅(pbo)和三氧化二硼(b2o3)的玻璃等。作为硅树脂，并无特别地限定，可列举为例如，甲基硅树脂、甲基苯基硅树脂以及用环氧树脂、醇酸树脂、聚酯树脂等使其改性的有机树脂改性硅树脂。作为烷氧基硅烷，可列举为例如，二甲基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷硅烷以及3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。作为硅烷偶联剂并无特别地限定，可列举为例如，2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷n-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基丁烯)丙胺、n-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸丙基乙氧基硅烷等。
另外，本发明的苯并三唑化合物可用于需要在具有上述功能的同时，通过紫外线吸收剂形成稳定化和机能化的用途。其并无特别地限制，可用于例如，玻璃替代品，住宅、设施、运输设备等的窗户玻璃，采光玻璃，住宅、设施、运输设备等的照明保护构件，住宅、设施以及运输设备等的内外装修用材料和内外装修用涂料以及通过该涂料所形成的涂膜，荧光灯、水银灯、卤素灯泡、led灯等的光源用构件，精密机械、电子电气设备用构件，用于截止来自各种显示器所产生的电磁波等的截止用材料，食品、化学药品、药品等的容器或包装材料，印刷物、染色物、染料和颜料等的变色抑制剂，树脂构件的保护膜、安全玻璃、玻璃中间层、化妆品、衣料用纤维制品和纤维、窗帘、地毯、壁纸等的家庭用内装修用品，塑料透镜、人造眼等的医疗用器械，滤光片、背光显示膜、棱镜、镜子、照相材料等的光学用品，文具，标识板，标示器及其表面涂层材料等。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更为详细地说明，但本发明并不被限定于这些实施例。
1.紫外线吸收剂的合成
<中间体化合物的合成>
合成了以下述式表示的中间体1～7。
<中间体1>
将2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(5.00g15.8mmol)、2-巯基乙醇(2.48g31.7mmol)、碳酸钾(4.82g69.7mmol)以及碘化钾(3.95g47.5mmol)投入在13ml的dmf中，并在135～140℃条件下进行加热搅拌8小时。在反应结束后，通过进行ph调节、过滤以及甲醇洗涤，且进行柱纯化后进行重结晶，进而获得了为淡黄色固体的中间体1。
<中间体2>
将2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(6.85g21.7mmol)、3-巯基-1-丙醇(3.00g32.5mmol)、碳酸钾(6.60g47.7mmol)以及碘化钾(0.25g1.52mmol)投入在30ml的dmf中，并在135～140℃条件下进行加热搅拌8小时。在反应结束后，通过进行ph调节、过滤以及甲醇洗涤，且进行重结晶，进而获得了为淡黄色固体的中间体2。
<中间体3>
将2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(18.82g59.6mmol)、6-巯基-1-己醇(12.00g89.4mmol)、碳酸钾(18.21g131.1mmol)以及碘化钾(0.69g4.17mmol)投入在60ml的dmf中，并在135～140℃条件下进行加热搅拌10小时。在反应结束后，通过进行ph调节、过滤以及甲醇洗涤，且进行重结晶，进而获得了为淡黄色固体的中间体3。
<中间体4>
将2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(25.0g79.2mmol)、4-羟基苯硫醇(20.0g158.3mmol)、碳酸钾(24.1g174.2mmol)以及碘化钾(0.92g5.54mmol)投入在66ml的dmf中，并在125℃条件下反应12小时。在反应结束后，且在进行ph调节后，通过进行过滤、甲醇洗涤以及水洗，且在进行重结晶、柱纯化，进而获得了为淡黄色固体的中间体4。
<中间体5>
将中间体4(0.50g1.23mmol)、6-溴-1-己醇(0.23g1.29mmol)以及碳酸钾(0.33g2.46mmol)投入在15ml的乙腈中，且在80℃条件下反应15小时。在反应结束后，且在进行酸处理、水洗，且蒸发有机层获得黄色粗生成物后，再通过柱纯化进而合成了为淡黄色液体的中间体5。
<中间体6>
将2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(5.00g15.8mmol)、4-氨基苯硫醇(2.97g23.8mmol)、碳酸钾(4.81g34.8mmol)以及碘化钾(0.18g1.11mmol)投入在30g的dmf中，且在135℃条件下反应3小时。在反应结束后且在调节ph后，通过进行过滤、水洗、meoh洗涤，并进行重结晶，进而得到了为淡黄色固体的中间体6。
<中间体7>
将4-氨基苯硫醇(1.50g12.0mmol)和十八烷基异氰酸酯(3.54g12.0mmol)投入在10ml的dmf中，且在90℃条件下进行加热搅拌8小时。在反应结束后，通过过滤由加入meoh而析出的晶体，进而获得了为乳白色的粗生成物。通过将由此获得的粗生成物在meoh中进行重结晶，进而获得了白色的中间体7。
合成了以下述化学式表示的化合物1～9、13～27。
<化合物1>
将中间体3(0.50g1.21mmol)、丙烯酸(0.13g1.82mmol)以及对甲苯磺酸(0.023g0.12mmol)加入在15ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，加入kyowaad500，并继续搅拌1小时，然后进行过滤，且将滤液蒸发，在得到黄色的粗生成物后，通过将其重结晶进而合成了淡黄色固体的化合物1。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：3099cm-1：o-h伸缩振动1719cm-1：c＝o伸缩振动1411，1362cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.31-1.54(m,13h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.68(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),1.74(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.03(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),4.17(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),6.12(q,1h,ch2＝ch-c(＝o)-o-),6.37,5.79(d,1h,ch2＝ch-c(＝o)-o-),7.16(s,1h),7.38(d,1h),7.71(s,1h),7.81(d,1h),8.05(s,1h),(insg.5arom.ch),11.59(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),25.6(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),28.5～29.5(c＝c-c(＝o)-o-ch2ch2(ch2)3ch2-s),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),33.1(c＝c-c(＝o)-o-(ch2)4ch2ch2-s),35.4(c＝c-c(＝o)-o-(ch2)5ch2-s),64.4(c＝c-c(＝o)-o-ch2(ch2)5-s),113.8,117.6,119.3,128.6,129.3(charom),125.4,141.2,143.4(carom),128.3(carom-ch3),137.4(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh)128.7(c＝c-c(＝o)-o-),130.6(c＝c-c(＝o)-o-),166.3(c＝c-c(＝o)-o-)
<化合物2>
将中间体1(0.60g1.68mmol)、甲基丙烯酸(0.22g2.51mmol)以及对甲苯磺酸(0.0319g0.168mmol)加入在15ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，加入kyowaad500，并继续搅拌1小时，然后进行过滤，且将滤液蒸发，在得到液态的粗生成物后，通过将其柱纯化进而获得了淡黄色粘性液体的化合物2。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2956cm-1：o-h伸缩振动1720cm-1：c＝o伸缩振动1451，1359cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.49(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.92(s,3h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),2.39(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.33(t,2h,-o-ch2ch2-s-),4.41(t,2h,-o-ch2ch2-s-),5.56(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),6.09(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),7.18(s,1h),7.44(d,1h),7.83(s,1h),7.89(d,1h),8.06(s,1h),(insg.5arom.ch),11.57(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ18.3(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),32.1(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(c＝c-c(＝o)-o-ch2ch2-s),62.8(c＝c-c(＝o)-o-ch2ch2-s),115.7,118.0,119.4,128.9,129.6(charom),125.4,141.5,143.2(carom),128.3(carom-ch3),135.9(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh)126.1(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),135.8(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),167.1(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-)
<化合物3>
将中间体2(3.00g0.08mmol)、甲基丙烯酸(1.04g12.11mmol)以及对甲苯磺酸(0.15g0.81mmol)加入在15ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，加入kyowaad500，并继续搅拌1小时，然后进行过滤，且将滤液蒸发，在得到黄色的粗生成物后，通过将其重结晶进而合成了淡黄色固体的化合物3。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2958cm-1：o-h伸缩振动1706cm-1：c＝o伸缩振动1453，1392cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.49(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.96(s,3h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),2.01(quin,2h,-o-ch2ch2ch2-s-),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.13(t,2h,-o-ch2ch2ch2-s-),4.31(t,2h,-o-ch2ch2ch2-s-),5.60(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),6.14(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),7.17(s,1h),7.40(d,1h),7.76(s,1h),7.81(d,1h),8.05(s,1h),(insg.5arom.ch),11.58(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ18.4(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),28.1(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.9(c＝c-c(＝o)-o-ch2ch2ch2-s),35.4(c＝c-c(＝o)-o-ch2ch2ch2-s),63.0(c＝c-c(＝o)-o-ch2ch2ch2-s),114.5,117.8,119.3,128.8,129.4(charom),125.4,141.4,143.3(carom),128.3(carom-ch3),136.8(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),125.7(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),136.2(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),167.3(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-)
<化合物4>
将中间体3(0.60g1.50mmol)、甲基丙烯酸(0.22g2.55mmol)以及对甲苯磺酸(0.0323g0.17mmol)加入在15ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，加入kyowaad500，并继续搅拌1小时，然后进行过滤、且将滤液蒸发，在得到黄色的粗生成物后，通过将其重结晶进而合成了淡黄色固体的化合物4。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2943cm-1：o-h伸缩振动1712cm-1：c＝o伸缩振动1433，1362cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.44-1.54(m,13h,-o-ch2ch2chvch2ch2ch2-s-,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.70(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),1.74(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),1.94(s,3h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.05(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),4.14(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),5.54(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),6.09(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),7.16(s,1h),7.37(d,1h),7.71(s,1h),7.82(d,1h),8.05(s,1h),(insg.5arom.ch),11.59(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ18.3(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),25.6(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),28.5～29.5(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-ch2ch2(ch2)3ch2-s),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),33.1(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-(ch2)4ch2ch2-s),35.4(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-ch2(ch2)4ch2-s),64.6(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-ch2(ch2)4ch2-s),113.8,117.6,119.3,128.7,129.3(charom),125.4,141.2,143.3(carom),128.3(carom-ch3),137.8(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),125.3(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),137.8(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),167.3(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-)
<化合物5>
将中间体4(0.50g1.23mmol)、甲基丙烯酰氯(0.26g2.47mmol)和三乙胺(0.21g2.71mmol)加入在15ml的二氯甲烷中，并在室温的条件下搅拌了15小时。反应结束后，加入氯仿和水以形成双层，且进行酸处理和水洗，并蒸发有机层，在得到黄色的粗生成物后，通过将其重结晶进而合成了淡黄色固体的化合物5。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir：(kbr)2956cm-1：o-h伸缩振动1724cm-1：c＝o伸缩振动1446,1391cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.48(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.08(s,3h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),5.79(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),6.37(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),7.12(s,1h),7.18(d,2h),7.35(d,1h),7.51(d,2h),7.70(s,1h),7.82(d,1h),8.04(s,1h),(insg.9arom.ch),11.55(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ18.4(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),25.6(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),116.7,118.1,119.3,128.7,129.3,125.4,134.0(charom),125.4,141.7,143.2(carom),128.3(carom-ch3),128.9(carom-s),137.3(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),151.1(carom-o-),125.4(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),135.7(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),167.3(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-)
<化合物6>
将中间体5(0.50g0.98mmol)、甲基丙烯酸(0.13g1.48mmol)以及对甲苯磺酸(0.0188g0.0989mmol)加入在15ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，通过加入kyowaad500，并继续搅拌1小时，然后进行过滤，且将滤液蒸发，进而得到了粗生成物。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化，进而获得了淡黄色的粘性液体化合物6。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2958cm-1：o-h伸缩振动1716cm-1：c＝o伸缩振动1453,1392cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.31-1.46(m,4h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-o-ph-),1.47(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.72(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-o-ph-),1.84(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-o-ph-),1.95(s,3h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),2.36(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),4.01(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-o-ph-),4.17(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-o-ph-),5.56(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),6.11(s,1h,ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-),6.94(d,2h),7.12(s,1h),7.31(d,1h),7.42(s,1h),7.51(d,2h),7.76(d,1h),8.04(s,1h),(insg.9arom.ch),11.57(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):18.3(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),25.8(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),28.6～29.1(o-ch2ch2(ch2)3ch2-o-ph),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),30.4(o-ch2ch2(ch2)4-o-ph),35.4(o-ch2(ch2)4ch2-o-ph),38.8(o-ch2(ch2)4ch2-o-ph),113.7,115.9,117.7,119.3,128.7,130.9,136.5(charom),125.2,141.3,143.3(carom),128.3(carom-ch3),128.8(carom-s),136.4(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),160.1(carom-o-),125.4(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),135.7(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-),167.8(c＝c(ch3)-c(＝o)-o-)
<化合物7>
将中间体3(2.00g4.84mmol)、巴豆酸(0.63g7.26mmol)以及对甲苯磺酸(0.0912g0.48mmol)加入在50ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，通过加入kyowaad500，并继续搅拌1小时，然后进行过滤，且将滤液蒸发，在得到了黄色的粗生成物后，通过将其重结晶进而合成了淡黄色固体的化合物7。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2953cm-1：o-h伸缩振动1719cm-1：c＝o伸缩振动1446,1392cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.42-1.64(m,13h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.66(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),1.74(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),1.87(s,3h,ch3ch＝ch-c(＝o)-o-),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.03(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),4.14(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),5.82(d,1h,ch3ch＝ch-c(＝o)-o-),6.97(quin,1h,ch3ch＝ch-c(＝o)-o-),7.16(s,1h),7.35(d,1h),7.70(s,1h),7.81(d,1h),8.04(s,1h),(insg.5arom.ch),11.59(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ18.0(ch3c＝c-c(＝o)-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),25.6(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),28.5～28.5(ch3c＝c-c(＝o)-o-ch2ch2(ch2)3ch2-s),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),33.1(ch3c＝c-c(＝o)-o-(ch2)4ch2ch2-s),35.4(ch3c＝c-c(＝o)-o-(ch2)5ch2-s),64.1(ch3c＝c-c(＝o)-o-ch2(ch2)5-s),113.8,117.6,119.3,128.7,129.3(charom),125.4,141.2,143.2(carom),128.3(carom-ch3),137.8(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),146.8(carom-oh)122.8(ch3c＝c-c(＝o)-o-),144.5(ch3c＝c-c(＝o)-o-),166.6(ch3c＝c-c(＝o)-o-)
<化合物8>
将中间体3(1.00g4.84mmol)、2-己烯酸(0.42g7.26mmol)以及对甲苯磺酸(0.0461g0.48mmol)加入在50ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，通过加入kyowaad500，并继续搅拌1小时，然后进行过滤，且将滤液蒸发，在得到了黄色的粗生成物后，通过将其重结晶进而合成了淡黄色固体的化合物8。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2956cm-1：o-h伸缩振动1715cm-1：c＝o伸缩振动1446,1391cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ0.92(m,3h,ch3ch2ch2ch＝ch-c(＝o)-o-),1.49-1.55(m,15h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-,ch3ch2ch2ch＝ch-c(＝o)-o-,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.68(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),1.75(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),2.17(q,2h,ch3ch2ch2ch＝ch-c(＝o)-o-),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.04(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),4.13(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),5.83(d,1h,ch3(ch2)2ch＝ch-c(＝o)-o-),6.96(s,1h,ch3(ch2)2ch＝ch-c(＝o)-o-),7.17(s,1h),7.36(d,1h),7.71(s,1h),7.82(d,1h),8.05(s,1h),(insg.5arom.ch),11.60(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ13.7(ch3(ch2)2c＝c-c(＝o)-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),25.6(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),28.6～28.6(ch3(ch2)2c＝c-c(＝o)-o-ch2ch2(ch2)3ch2-s),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),34.2(ch3(ch2)2c＝c-c(＝o)-o-(ch2)4ch2ch2-s),35.4(ch3(ch2)2c＝c-c(＝o)-o-(ch2)5ch2-s),64.1(ch3(ch2)2c＝c-c(＝o)-o-ch2(ch2)5-s),113.8,117.6,119.3,128.7,129.3(charom),125.4,141.2,143.4(carom),128.3(carom-ch3),137.8(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),149.3(carom-oh)121.3(ch3(ch2)2＝c-c(＝o)-o-),146.7(ch3(ch2)2c＝c-c(＝o)-o-),166.8(ch3(ch2)2c＝c-c(＝o)-o-)
<化合物9>
将中间体3(0.27g0.66mmol)、2-十六碳烯酸(0.25g0.98mmol)以及对甲苯磺酸(0.0125g0.0655mmol)加入在15ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，通过加入kyowaad500，并继续搅拌1小时，然后进行过滤，且将滤液蒸发，在得到了液态的粗生成物后，通过将其柱纯化，进而得到了淡黄色粘性液体的化合物9。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2925cm-1：o-h伸缩振动1723cm-1：c＝o伸缩振动1464,1391cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ0.94(t,3h,ch3ch2ch2ch＝ch-c(＝o)-o-),1.32-1.57(m,35h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-,ch3(ch2)11ch2ch＝ch-c(＝o)-o-,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.68(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),1.75(quin,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),2.17(q,2h,ch3(ch2)11ch2ch＝ch-c(＝o)-o-),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.04(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),4.14(t,2h,-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-s-),6.96(d,1h,ch3(ch2)12ch＝ch-c(＝o)-o-),7.53(q,1h,ch3(ch2)12ch＝ch-c(＝o)-o-),7.17(s,1h),7.36(d,1h),7.71(s,1h),7.82(d,1h),8.05(s,1h),(insg.5arom.ch),11.60(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ14.0(ch3(ch2)12c＝c-c(＝o)-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),23.0(ch3ch2ch2(ch2)10c＝c-c(＝o)-o-),25.6(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),28.0～30.4(ch3ch2ch2(ch2)9ch2c＝c-c(＝o)-o-),28.5～28.6(ch3(ch2)12c＝c-c(＝o)-o-ch2ch2(ch2)3ch2-s),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),31.9(ch3ch2ch2(ch2)10c＝c-c(＝o)-o-),32.2(ch3(ch2)11ch2c＝c-c(＝o)-o-),33.1(ch3(ch2)12c＝c-c(＝o)-o-(ch2)4ch2ch2-s),35.4(ch3(ch2)12c＝c-c(＝o)-o-(ch2)5ch2-s),64.1(ch3(ch2)12c＝c-c(＝o)-o-ch2(ch2)5-s),113.8,117.6,119.3,128.7,129.3(charom),125.4,141.2,143.4(carom),128.3(carom-ch3),137.8(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),149.7(carom-oh)121.1(ch3(ch2)12＝c-c(＝o)-o-),146.7(ch3(ch2)12c＝c-c(＝o)-o-),166.9(ch3(ch2)12c＝c-c(＝o)-o-)
<化合物13>
将中间体1(0.40g1.21mmol)、乙酰氯(0.18g0.18mmol)以及三乙胺(0.19g2.46mmol)加入在15ml的二氯甲烷中，并在室温的条件下搅拌了18小时。反应结束后，通过加入水和氯仿且进行酸处理和水洗，并蒸发有机层，进而得到了粗生成物。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化和重结晶，进而获得了淡黄色固体的化合物13。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：3011cm-1：o-h伸缩振动1744cm-1：c＝o伸缩振动1448，1361cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.49(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.05(s,3h,ch3-c＝o-o-),2.39(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.28(t,2h,-c＝o-o-ch2ch2-s),4.33(t,2h,-c＝o-o-ch2ch2-s),7.18(d,2h),7.74(s,1h),7.83(d,1h),7.87(s,1h),8.06(s,1h),(insg.5arom.ch),11.62(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.8(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.6(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),32.2(-c＝o-o-ch2ch2-s),35.4(ch3-c(＝o)-o-),62.5(-c＝o-o-ch2ch2-s)115.8,118.0,119.4,128.4,135.8(charom),125.4,141.6,143.3(carom),128.9(carom-ch3),129.7(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.8(carom-h),170.7(ch3-c＝o-o-)
<化合物14>
将中间体1(2.00g5.59mmol)、苯甲酰氯(1.18g8.39mmol)以及三乙胺(0.89g11.19mmol)加入在30ml的二氯甲烷中，并在室温的条件下搅拌了18小时。反应结束后，通过加入水和氯仿且进行酸处理和水洗，并蒸发有机层，进而得到了粗生成物。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化和重结晶，进而获得了淡黄色固体的化合物14。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2963cm-1：o-h伸缩振动1719cm-1：c＝o伸缩振动1449，1357cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.50(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.39(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.41(t,2h,-c＝o-o-ch2ch2-s),4.59(t,2h,-c＝o-o-ch2ch2-s)7.19(s,1h),7.38(t,2h),7.45(d,1h),7.50(t,1h),7.81(d,1h),7.91～7.96(m,3h),8.05(s,1h),(insg.10arom.ch),11.54(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.6(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),32.5(-c＝o-o-ch2ch2-s),35.4(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),63.4(-c＝o-o-ch2ch2-s)116.3,118.0,119.4,128.3,128.9,129.8,133.1,135.8(charom),125.4,141.6,143.3(carom),128.3(carom-ch3),129.7(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.8(carom-oh),166.3(ph-c(＝o)-o-)
<化合物15>
将中间体2(0.50g1.35mmol)、癸酸(0.35g2.02mmol)以及甲苯磺酸(0.0256g0.14mmol)加入在15ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，通过加入kyowaad500并继续搅拌了1小时，然后通过进行过滤、且将滤液蒸发，进而得到了粗生成物。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化，进而合成了浅黄色的固体化合物15。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：3339cm-1：o-h伸缩振动1685cm-1：c＝o伸缩振动1470，1359cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ0.87(t,3h,ch3(ch2)6-c＝o-o-),1.25(m,8h,ch3(ch2)4ch2ch2-c＝o-o-),1.49(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.63(quin,4h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-ch2ch2(ch2)4-s),1.73(quin,2h,-c＝o-o-ch2ch2ch2-s),2.06(quin,2h,ch3(ch2)4ch2ch2-c＝o-o-),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.11(t,2h,-c＝o-o-ch2ch2ch2-s),4.23(t,2h,-c＝o-o-ch2ch2ch2-s),7.17(s,1h),7.37(s,1h),7.75(d,1h),7.81(d,1h),8.05(s,1h),(insg.5arom.ch),11.58(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):14.1(ch3(ch2)6-c＝o-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),22.7(ch3ch2(ch2)5-c＝o-o-),25.0(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),28.1(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.3～29.6(ch3ch2(ch2)3ch2ch2-c＝o-o-),28.1(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),30.0(-c＝o-o-ch2ch2ch2-s),31.9(ch3(ch2)4ch2ch2-c＝o-o-),34.3(ch3(ch2)5ch2-c＝o-o-),35.4(-c＝o-o-ch2ch2ch2-s),62.5(-c＝o-o-ch2ch2ch2-s),114.7,117.8,119.4,128.3,136.9(charom),125.4,141.4,143.4(carom),128.8(carom-ch3),129.5(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),173.8(ch3(ch2)16-c＝o-o-)
<化合物16>
将中间体3(0.30g0.73mmol)、硬脂酸(0.31g1.10mmol)以及甲苯磺酸(0.013g0.073mmol)加入在5ml的甲苯中，并在80～90℃的条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，通过加入kyowaad500又搅拌了1小时，然后通过进行过滤、且将滤液蒸发，进而得到了粗生成物。再通过将由此所得到的粗生成物进行重结晶，进而合成了浅黄色的固体化合物16。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2917cm-1：o-h伸缩振动1733cm-1：c＝o伸缩振动1463，1376cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ0.89(t,3h,ch3(ch2)16-c＝o-o-),1.27(m,28h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-(ch2)2ch2ch2(ch2)2-s),1.41(quin,2h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-),1.49(m,11h,-c＝o-o-(ch2)2ch2ch2(ch2)2-s-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.60(quin,4h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-ch2ch2(ch2)4-s),1.73(quin,2h,-c＝o-o-(ch2)4ch2ch2-s),2.28(t,2h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.03(t,2h,-c＝o-o-(ch2)5ch2-s),4.01(t,2h,-c＝o-o-ch2(ch2)5-s),7.16(s,2h),7.35(s,1h),7.70(d,1h),7.81(d,1h),8.04(s,1h),7.76(d,1h),8.04(s,1h),(insg.9arom.ch),11.60(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):14.5(ch3(ch2)16-c＝o-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),23.1(ch3ch2(ch2)15-c＝o-o-),25.1(ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-),25.8(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),28.5～29.7(ch3ch2(ch2)13ch2ch2-c＝o-o-ch2ch2(ch2)3ch2-s),29.7(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),31.9(-c＝o-o-ch2ch2(ch2)4-s),33.4(ch3(ch2)14ch2ch2-c＝o-o-),34.4(ch3(ch2)15ch2-c＝o-o-),35.8(-c＝o-o-(ch2)5ch2-s),64.1(-c＝o-o-ch2(ch2)5-s),113.7,117.6,119.3,128.3,137.8(charom),125.4,141.2,143.4(carom),128.7(carom-ch3),129.3(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),174.0(ch3(ch2)16-c＝o-o-)
<化合物17>
将中间体4(0.40g0.99mmol)、乙酰氯(0.16g1.97mmol)以及三乙胺(0.17g2.18mmol)加入在30ml的二氯甲烷中，并在室温的条件下搅拌了18小时。反应结束后，通过加入水和氯仿且进行酸处理和水洗，并蒸发有机层，进而得到了粗生成物。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化和重结晶，进而获得了淡黄色固体的化合物17。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2968cm-1：o-h伸缩振动1762cm-1：c＝o伸缩振动1448，1367cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.48(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.32(s,3h,ch3-c＝o-o-),2.37(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),7.12(d,2h),7.17(s,1h),7.35(d,1h),7.48(d,2h),7.70(s,1h),7.82(d,1h),8.04(s,1h),(insg.9arom.ch),11.54(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),21.1(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(ch3-c(＝o)-o-),116.9,118.1,119.4,122.9,128.9,129.7,133.9(charom),125.4,141.7,143.2(carom),128.3(carom-ch3),130.9(carom-s),137.1(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),150.8(carom-o-),169.1(ch3-c(＝o)-o-)
<化合物18>
将中间体4(0.40g0.99mmol)、硬脂氯(0.60g1.97mmol)以及三乙胺(0.17g2.18mmol)加入在30ml的二氯甲烷中，并在室温的条件下搅拌了18小时。反应结束后，通过加入水和氯仿且进行酸处理和水洗，并蒸发有机层，进而得到了粗生成物。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化和重结晶，进而获得了淡黄色固体的化合物18。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2918cm-1：o-h伸缩振动1756cm-1：c＝o伸缩振动1471，1376cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ0.88(t,3h,ch3(ch2)16-c＝o-o-),1.25(m,26h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-),1.41(quin,2h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-),1.48(m,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.78(quin,2h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-),2.36(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.56(t,2h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c＝o-o-),7.11(d,2h),7.13(s,1h),7.34(d,1h),7.48(d,2h),7.68(s,1h),7.80(d,1h),8.03(s,1h),(insg.9arom.ch),11.54(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):14.1(ch3(ch2)16-c＝o-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),22.7(ch3ch2(ch2)15-c＝o-o-),24.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.1～29.7(ch3(ch2)13ch2(ch2)2-c＝o-o-),29.7(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),31.9(ch3(ch2)13ch2(ch2)2-c＝o-o-),34.4(ch3(ch2)14ch2ch2-c＝o-o-),35.4(ch3(ch2)15ch2-c＝o-o-),116.7,118.1,119.4,122.9,128.9,129.6,134.0(charom),125.4,141.6,143.2(carom),128.3(carom-ch3),130.6(carom-s),137.3(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.8(carom-oh),150.8(carom-o-),172.0(ch3(ch2)16-c(＝o)-o-)
<化合物19>
将中间体4(0.40g0.99mmol)、苯甲酰氯(0.28g1.97mmol)以及三乙胺(0.17g2.18mmol)加入在30ml的二氯甲烷中，并在室温的条件下搅拌了18小时。反应结束后，通过加入水和氯仿且进行酸处理和水洗，并蒸发有机层，进而得到了粗生成物。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化和重结晶，进而获得了淡黄色固体的化合物19。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：2962cm-1：o-h伸缩振动1738cm-1：c＝o伸缩振动1487，1355cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.49(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.37(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),7.16(s,2h),7.25(d,2h),7.36(d,1h),7.50～7.56(m,4h),7.63(t,1h),7.72(s,1h),8.04(s,1h),8.20(d,1h),(insg.14arom.ch),11.56(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),116.9,118.1,119.4,123.1,128.7,128.9,129.7,130.2,133.8,134.0(charom),125.4,141.7,143.2(carom),128.3(carom-ch3),129.3(carom-c(＝o)-o-ph),131.0(carom-s),137.1(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.8(carom-oh),151.1(ph-c(＝o)-o-carom),164.9(ph-c(＝o)-o-)
<化合物20>
将中间体3(5.00g12.10mmol)、异氰酸十八酯(4.69g12.71mmol)加入在50ml的氯苯/邻二氯苯(80/20)中，并在130℃的条件下加热搅拌了8小时。反应结束后，通过将添加meoh而析出的结晶进行过滤，进而得到了黄色的粗生成物。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化和重结晶，进而合成了淡黄色的固体化合物20。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir(kbr)：3065cm-1：o-h伸缩振动1685cm-1：c＝o伸缩振动1470，1359cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ0.88(t,3h,ch3(ch2)17-hnc(＝o)-o-),1.24(m,28h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-hnc(＝o)-o-(ch2)2ch2ch2(ch2)2-s),1.41～1.49(m,13h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-hnc(＝o)-o-(ch2)2ch2ch2(ch2)2-s-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.62(m,2h,-hnc(＝o)-o-ch2ch2(ch2)4-s),1.75(t,2h,quin,2h,-hnc(＝o)-o-(ch2)4ch2ch2-s),2.38(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.03(m,2h,-hnc(＝o)-o-(ch2)5ch2-s),3.13(m,2h,ch3(ch2)13ch2ch2ch2-hnc(＝o)-o-),4.01(t,2h,-hnc(＝o)-o-ch2(ch2)5-s),4.61(m,1h,-hnc(＝o)-o-),7.16(s,1h),7.35(d,1h),7.70(s,1h),7.81(d,1h),8.05(s,1h),(insg.5arom.ch),11.60(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ14.1(ch3(ch2)17-hnc(＝o)-o-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),22.7(ch3ch2(ch2)16-hnc(＝o)-o-),25.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),26.8(ch3(ch2)14ch2ch2ch2-c＝o-o-),28.6～29.7(ch3ch2(ch2)14ch2ch2-hnc(＝o)-o-ch2ch2(ch2)3ch2-s),29.7(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),31.9(-hnc(＝o)-o-ch2ch2(ch2)4-s),33.2(ch3(ch2)15ch2ch2-hnc(＝o)-o-),35.4(-hnc(＝o)-o-(ch2)5ch2-s),41.1(ch3(ch2)16ch2-hnc(＝o)-o-),64.6(-hnc(＝o)-o-ch2(ch2)5-s),113.9,117.6,119.3,128.3,137.8(charom),125.5,141.3,143.4(carom),128.7(carom-ch3),129.4(carom-s),139.2(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),156.0(-hnc(＝o)-o-)
<化合物21>
将2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(3.15g9.97mmol)、4-乙酰胺基苯硫醇(2.50g14.96mmol)、碳酸钾(3.03g21.94mmol)以及碘化钾(0.12g0.7mmol)添加在30g的dmf中，在135℃条件下反应了12小时。反应结束后，通过调节ph，且对其进行过滤和水洗，并进行数次重结晶，进而获得了淡黄色的固体化合物21。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir(kbr)：2963cm-1：o-h伸缩振动1653cm-1：c＝o伸缩振动1445，1396cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.48(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.21(s,3h,ch3-c＝o-nh-),2.37(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),7.17(s,1h),7.31(d,1h),7.48(d,2h),7.56(d,3h),7.79(d,1h),8.02(s,1h),(insg.9arom.ch),11.54(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),24.7(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(ch3-c(＝o)-nh-),115.6,117.9,119.3,120.7,127.9,128.8,134.5(charom),125.4,141.5,143.2(carom),128.3(carom-ch3),129.1(carom-s),138.4(carom-s),138.2(carom-nh),139.2(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),168.3(ch3-c(＝o)-nh-)
<化合物22>
加入硬脂酸(0.70g2.47mmol)、1-羟基苯并三唑-水合物(0.41g2.71mmol)、n,n'-二异丙基碳二亚胺(0.35g2.76mmol)以及14g的mek，并在氮气氛下，使其在65℃～75℃条件下反应1小时后，再加入中间体6(1.00g2.47mmol)并使其反应4小时。在反应结束后，将混合物冷却至室温，并将析出的结晶进行过滤。通过将所获得的过滤后残余物用meoh洗涤并通过重结晶，进而获得了淡黄色固体的化合物22。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir(kbr)：2958cm-1：o-h伸缩振动1655cm-1：c＝o伸缩振动1464，1396cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ0.88(t,3h,ch3(ch2)16-c(＝o)nh-),1.25(m,26h,ch3(ch2)13ch2ch2-c(＝o)nh-),1.48(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),1.74(quin,2h,ch3(ch2)13ch2ch2-c(＝o)nh-),2.37(m,5h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3,ch3(ch2)13ch2ch2-c(＝o)nh-),7.16(m,1h,ch3(ch2)16-c(＝o)nh-),7.17(s,1h),7.33(d,1h),7.48(d,2h),7.58(m,3h),7.79(d,1h),8.02(s,1h),(insg.9arom.ch),11.55(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ14.1(ch3(ch2)16-c(＝o)nh-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),22.7(ch3ch2(ch2)15-c(＝o)nh-),25.6(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.3～29.7(ch3ch2(ch2)12ch2ch2ch2-c(＝o)nh-),29.7(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),31.9(ch3(ch2)13ch2ch2ch2-c(＝o)nh-),35.4(ch3(ch2)14ch2ch2-c(＝o)nh-),37.9(ch3(ch2)15ch2-c(＝o)nh-),115.5,117.9,119.3,120.7,127.6,128.8,134.6(charom),125.4,141.5,143.2(carom),128.3(carom-ch3),129.0(carom-s),138.6(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),138.1(carom-nh),146.7(carom-oh),171.6(ch3(ch2)17-c(＝o)nh-)
<化合物23>
将中间体6(0.50g1.24mmol)和苯甲酰氯(0.26g1.86mmol)加入在10ml的二氯甲烷中，并在室温的条件下搅拌了18小时。反应结束后，通过在反应溶液中加入甲醇，对析出物进行过滤，进而得到了黄色的粗生成物。通过将由此所得到的粗生成物进行重结晶，进而获得了淡黄色固体的化合物23。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir(kbr)：2955cm-1：o-h伸缩振动1654cm-1：c＝o伸缩振动1449，1396cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.48(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.37(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),7.90(m,1h,ph-c(＝o)nh-),7.16(s,1h),7.33(d,1h),7.50-7.57(m,5h),7.63(s,1h),7.73(d,2h),7.82(d,1h),7.90(m,2h),8.04(s,1h),(insg.14arom.ch),11.55(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),115.8,118.0,119.3,121.1,127.0,128.4,128.9,132.1,134.5(charom),125.4,141.5,143.2(carom),128.3(carom-ch3),128.8(carom-c(＝o)nh-),129.2(carom-s),138.1(carom-s),138.5(ph-c(＝o)nh-carom),139.2(carom-c(ch3)3),146.8(carom-oh),165.7(ph-c(＝o)nh-)
<化合物24>
将中间体6(1.00g2.47mmol)和2-萘甲酰氯(0.71g3.71mmol)加入在2ml的二氯甲烷中，并在室温的条件下搅拌了3小时。反应结束后，通过过滤析出物，将所得到的粗生成物进行重结晶，进而获得了淡黄色的固体化合物24。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir(kbr)：2956cm-1：o-h伸缩振动1659cm-1：c＝o伸缩振动1445，1397cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.48(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.37(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),7.16(s,1h),7.35(d,1h),7.55-7.63(m,5h),7.65(s,1h),7.77(d,2h),7.84(d,1h),7.91-7.99(m,4h),8.04(m,2h),(insg.14arom.ch),8.41(s,1h,np-c(＝o)nh-),11.55(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),115.8,118.0,119.3,121.1,127.1,127.7,127.9,128.1,128.9,129.2,132.1,134.5(charom),135.0,131.9(np-carom),123.4,141.6,143.2(carom),128.3(carom-ch3),128.8(carom-c(＝o)nh-),129.2(carom-s),138.1(carom-s),138.6(np-c(＝o)nh-carom),139.2(carom-c(ch3)3),146.7(carom-oh),165.7(np-c(＝o)nh-)
<化合物25>
将中间体6(1.00g2.47mmol)、异氰酸乙酯(1.18g16.54mmol)加入在20ml的dmf二氯甲烷中，并在100℃的条件下加热搅拌了16小时。反应结束后，通过加入甲苯和水且通过进行水洗，并减压蒸发有机层，进而合成了黄色的固体化合物25。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir(kbr)：2968cm-1：o-h伸缩振动1639cm-1：c＝o伸缩振动1436，1392cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.13(t,3h,ch3ch2-nh-c(＝o)nh-),1.41(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.30(m,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.26(quin,2h,ch3ch2-nh-c(＝o)nh-),4.63(m,1h,ch3ch2-nhc(＝o)nh-),6.31(m,1h,ch3ch2-nhc(＝o)nh-),7.08(s,1h),7.23(d,1h),7.30(d,2h),7.38(m,2h),7.49(d,1h),7.71(s,1h),7.95(s,1h),(insg.9arom.ch),11.47(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ14.1(ch3ch2-hnc(＝o)nh-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(ch3ch2-hnc(＝o)nh-),115.3,117.9,119.3,121.1,126.2,128.8,134.9(charom),125.3,141.4,143.2(carom),128.3(carom-ch3),128.9(carom-s),138.7(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),139.1(carom-nh),146.7(carom-oh),154.8(ch3ch2-hnc(＝o)nh-)
<化合物26>
将中间体7(1.00g2.38mmol)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(0.60g1.90mmol)、碳酸钾(0.58g4.18mmol)以及碘化钾(0.002g0.11mmol)添加在20ml的dmf中，在135～140℃条件下加热搅拌了8小时。反应结束后，通过调节ph、过滤、meoh洗涤，并进行柱纯化后再进行重结晶，进而获得了黄色的固体化合物26。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir(kbr)：2916cm-1：o-h伸缩振动1636cm-1：c＝o伸缩振动1465，1396cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ0.88(t,3h,ch3(ch2)17-nhc(＝o)nh-),1.25(m,28h,ch3(ch2)14ch2ch2ch2-nhc(＝o)nh-),1.48(m,11h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3,ch3(ch2)14ch2ch2ch2-nhc(＝o)nh-),1.56(m,2h,ch3(ch2)14ch2ch2ch2-nhc(＝o)nh-),2.37(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.27(quin,2h,ch3(ch2)14ch2ch2ch2-nhc(＝o)nh-),4.68(m,1h,ch3(ch2)14ch2ch2ch2-nhc(＝o)nh-),6.35(m,1h,ch3(ch2)14ch2ch2ch2-nhc(＝o)nh-),7.15(s,1h),7.32(d,1h),7.38(d,2h),7.45(d,2h),7.56(s,1h),7.78(d,1h),8.02(s,1h),(insg.9arom.ch),11.55(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):14.1(ch3(ch2)17-nhc(＝o)nh-),20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),22.7(ch3ch2(ch2)16-nhc(＝o)nh-),26.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.4～29.7(ch3ch2(ch2)13ch2ch2ch2-nhc(＝o)nh-),29.7(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),31.9(ch3(ch2)14ch2ch2ch2-nhc(＝o)nh-),35.4(ch3(ch2)15ch2ch2-nhc(＝o)nh-),40.6(ch3(ch2)16ch2-nhc(＝o)nh-),115.1,117.8,119.3,120.9,126.2,128.7,134.9(charom),125.3,141.4,143.2(carom),128.2(carom-ch3),128.9(carom-s),138.7(carom-s),139.1(carom-c(ch3)3),139.7(carom-nh),146.7(carom-oh),155.4(ch3(ch2)17-nhc(＝o)nh-)
<化合物27>
将中间体6(1.00g2.47mmol)、异氰酸苯酯(0.31g2.60mmol)添加在20ml的dmf中，在100℃条件下加热搅拌了8小时。反应结束后，通过过滤添加水而析出的结晶，进而获得了黄色的固体。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化和重结晶，从而合成了淡黄色的固体化合物27。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir(kbr)：2916cm-1：o-h伸缩振动1659cm-1：c＝o伸缩振动1444，1396cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):δ1.48(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.36(s,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),6.60(m,1h,-ph-nhc(＝o)nh-),6.73(m,1h,-ph-nhc(＝o)nh-),7.16(m,2h),7.32(d,1h),7.38(m,4h),7.44(m,4h),7.57(s,1h),7.80(d,1h),8.02(s,1h),(insg.14arom.ch),11.55(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),115.5,117.9,119.3,121.1,121.9,128.8,129.0,129.7,129.6,134.7(charom),125.0,141.5,143.2(carom),128.3(carom-ch3),125.4(ph-s-carom),127.2(carom-s-ph),139.1(carom-c(ch3)3),137.5(ph-hn-c(＝o)-nh-carom),138.4(carom-hn-c(＝o)-nh-ph),146.7(carom-oh),152.7(-hn-c(＝o)-nh-)
<化合物28>
将中间体6(0.10g0.25mmol)、异氰酸4-甲氧基苯酯(0.0369g0.25mmol)添加在5ml的dmf中，在100℃条件下加热搅拌了18小时。反应结束后，通过过滤添加水而析出的结晶，进而获得了黄色的固体。再通过将由此所得到的粗生成物进行柱纯化和重结晶，从而合成了淡黄色的固体化合物28。将其物性值表示如下。
ft-ir(kbr)：ft-ir(kbr)：2964cm-1：o-h伸缩振动1673cm-1：c＝o伸缩振动1409，1358cm-1：三唑环伸缩振动
1h-nmr(cdcl3400mhz):1.48(s,9h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),2.36(m,3h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3),3.80(s,3h,ch3o-ph-),6.55(m,1h,-ph-nhc(＝o)nh-),6.77(m,1h,-ph-nhc(＝o)nh-),6.89(d,2h),7.15(s,1h),7.28(m,3h),7.39(m,4h),7.76(d,1h),8.01(s,1h),(insg.13arom.ch),11.54(s,1h,-ph-oh-ch3-c(ch3)3)
13c-nmr(cdcl3400mhz):δ20.9(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),29.5(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),35.4(-ph-oh-ch3-c(ch3)3),55.6(ch3-o-ph-),115.0,117.9,119.1,120.8,120.9,128.8,129.0,129.5,129.6,134.8(charom),125.0,141.5,143.2(carom),128.3(carom-ch3),125.4(ph-s-carom),127.2(carom-s-ph),139.1(carom-c(ch3)3),137.5(ph-hn-c(＝o)-nh-carom),138.4(carom-hn-c(＝o)-nh-ph),146.7(carom-oh),152.7(-hn-c(＝o)-nh-)
使用国际公开第2016/021664号中所记载的方法合成了化合物10、化合物29以及化合物30。
化合物11和化合物12，使用了东京化成工业股份有限公司制造的试剂。
2.紫外线吸收性能的评价(1)
用100μm的氯仿分别稀释化合物1～12，并将其各稀释液分别收纳在10mm石英比色皿中，并使用紫外可见分光光度计(日本分光公司制造v-550)，对吸收光谱进行了测定(图1～12)。
其结果表明，本发明的化合物1～9在紫外线的波长区域存在吸收带，并且于已添加在膜、树脂中时，其显示出具有作为紫外线吸收剂的功能。
与以往的反应性紫外线吸收剂(化合物11)和长波长吸收型紫外线吸收剂(化合物12)相比，可以确认，已将具有以上述式(i-2)表示的反应性官能团的硫醚基导入在苯并三唑基的本发明的苯并三唑类化合物1～9，其峰终端向长波长区域移位，且在更为长波长区域的360～400nm附近的紫外线吸收优异。已将芳香族基团导入在式(i-2)的x中的化合物5和化合物6，总体上在250～320nm的区域的吸收峰增大(吸收度增加)，且能够在低波长～长波长的广泛范围内吸收紫外线。
从化合物1～12的吸收光谱中读取350～390nm波长范围内的吸收峰(最大吸收波长：λmax)、吸光度，并通过下述公式求得该峰的摩尔吸光系数(最大摩尔吸光系数：εmax)(表1)。
[公式1]
摩尔吸光系数：εmax(l/(mol·cm))
＝a:吸光度/[c:摩尔浓度(mol/l)×l:比色皿的光程长度(cm)]
其结果，已导入硫醚基和丙烯酰氧基的本发明的化合物1～9，与化合物10、11以及12相比，其摩尔吸光系数高达21000以上，进而显示出即使少量添加也能有效地吸收紫外线。
另外，从化合物1～12的吸收光谱，将在处于350～390nm的吸收峰中的长波长侧的吸收光谱和基线(380～500nm处的吸收光谱的斜率为0的线)的交点作为峰终端(例：图1)，且通过下述公式求得处于350～390nm的波长区域中的吸收峰的长波长侧的斜率的绝对值(表2)。
[公式2]
|处于350～390nm的波长区域中的吸收峰的长波长侧的斜率|
＝|(峰终端的吸光度-处于350～390nm的波长区域中的吸收峰的吸光度)/(峰终端的吸收波长-处于350～390nm的波长区域中的吸收峰的波长)|
其结果，化合物1～9的斜率的绝对值均为0.040以上，且大于化合物10、11以及12(斜率的绝对值：0.022～0.038)的斜率的绝对值，并且峰为尖锐。已导入含硫基团(硫醚基)和丙烯酰氧基的本发明的化合物1～9其400～500nm(可见区)的斜率的绝对值截止少，进而暗示着对膜、树脂构件，特别是透明树脂构件的黄色抑制效果优异。尤其是，斜率的绝对值为0.042以上的化合物1～6其黄色抑制效果优异。
[表1]
[表2]
3.反应性的评价(1)
将甲基丙烯酸甲酯(4.99mmol)、甲苯(0.5g)以及mek(0.5g)分别加入在各个化合物1～6、10、11(0.15mmol)中、，并用氮气吹扫1小时后，再分别添加1,1'-偶氮二(环己烷-1-腈)(0.15mmol)，将混合物在90～96℃条件下加热并搅拌10小时使其进行共聚反应。此时，通过nmr，每隔预定时间(1小时、5小时、10小时)分别测定已与双键键合的氢原子的峰，并算出了反应率(表3)。
其结果，被确认为，与在反应性官能团中不持有甲基丙烯酸或丙烯酸基的化合物10相比较，其在反应性官能团中持有甲基丙烯酸或丙烯酸基的化合物1～6、化合物11其在10小时后的反应率为约70％以上，且反应性高。
其中，与不持有含硫基团(硫醚基)的化合物11相比较，其持有含硫基团(硫醚基)的化合物1～6在10小时后的反应率为约99％以上，且反应性高，其暗示着能够以更高的分子量进行聚合。并被确认为，通过导入丙烯酰氧基团(甲基丙烯酸，丙烯酸基)的官能团和含硫基团(硫醚基)，能够提高反应性。
此外，被确认为，具有丙烯酸基的化合物1其在5小时后和10小时后的反应率高。另外，在x为亚烷基且具有甲基丙烯酸基的化合物2～4中，还被确认为，其从甲基丙烯酸基至含硫基团(硫醚基)为止的亚烷基的碳原子数为3以上的化合物3和化合物4与亚烷基的碳原子数为2的化合物2相比，其在1小时后、5小时后以及10小时后的反应率高，并且反应性良好。
[表3]
4.共聚物膜的评价
各取1ml氯仿，将其分别加入在上述的3.反应性的评价(1)中已聚合的化合物1～6的反应溶液中，并将其各混合液10μl分别滴在载玻片上，然后通过除去溶剂进而制备了各自的膜。根据以下标准对其透明性进行了评价(表4)。
评价标准
○：无白浊且透明
△：观察到部分白浊但透明
×：观察到白浊且透明性差
其结果被确认为，在化合物1～6中，能够获得透明性良好的聚合物。
另外，有关化合物1、4、11、12，通过将在上述获得的其各50μl溶液分别旋涂在载玻片上，然后通过除去溶剂进而制备了膜厚为1～10μm的膜。此外，通过紫外可见分光光度计对所得到膜的吸光度进行了测定(图13)。
由紫外-可见吸收光谱测定可确认，含有本发明的化合物1、4的聚合物在抑制黄変以及长波长吸收方面比化合物11、12优异。
[表4]
5.膜溶出(渗出)的评价
在上述反应性的评价(1)中，从化合物1～6其几乎所有的反应性基团的质子都消失、且紫外线吸收剂被固定在树脂中可知，其暗示着无渗出且保持透明性，并且能够长期保持紫外线吸收性能。但在实际上，为了确认添加在该膜中的紫外线吸收剂的溶出、渗出，通过以下的操作分别制备了使用化合物4以及化合物12的膜。将化合物4在3.反应性的评价(1)中所获得的溶液、以及化合物12通过将化合物12添加在以反应性的评价(1)的条件下仅聚合甲基丙烯酸甲酯的溶液中所获得的溶液各1ml分别涂布在载玻片上，并除去溶剂从而制备了透明的膜。将所获得的膜/载玻片浸渍在135ml的庚烷中，并在浸入60℃的恒温槽中2.5小时后，减压蒸馏除去庚烷，并用thf溶解溶出物，并使用hplc(高效液相色谱法，thermofishesirntific制造，ultimete3000)进行了确认。
其结果，使用了不持有反应性官能团的化合物12的膜变得白浊，在溶出物中检测出化合物12的峰，因此，被确认为溶出。另一方面，持有反应性官能团的化合物4，其浸渍后的膜为透明，且在溶出物中未检测出化合物4的峰，因此，不被确认为溶出。
由以上的结果，暗示着具有反应性官能团的本发明化合物与单体发生反应并被固定在树脂中，其不发生渗出、溶出，能够保持透明性，并且能够长期保持紫外线吸收能力。
6.对各种单体的溶解性和反应性的评价(2)
在表5所示的组合中，相对于各化合物1～6、10、11(0.1g)，按给定的浓度分别添加(甲基)丙烯酸酯类单体的甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯类单体的苯乙烯、乙烯基类单体的乙酸乙烯酯、丙烯酰胺类单体的二甲基丙烯酰胺以及烯烃类单体的己二烯，且在用超声波照射5分钟已确认溶解性后，在室温(20～30℃)条件下静置4小时，并通过确认有无析出，进而求出最大溶解度。
此外，相对于各甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯以及乙酸乙烯酯的单体以最大溶解度分别添加化合物1～6、10、11且进行溶解，并在用氮气吹扫1小时后，再相对于单体添加0.03摩尔％的1,1'-偶氮双(环己烷-1-腈)，且将其混合物在90～96℃条件下加热并搅拌10小时使其进行共聚反应，并确认了聚合物的透明性。依照以下标准，将评价可溶解的最大浓度和聚合物的透明性的结果表示在表中(表5)。
评价标准
○：无白浊且透明
△：观察到部分白浊但透明
×：观察到白浊且透明性差
其结果，相对于(甲基)丙烯酸酯类单体的甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯类的苯乙烯，与比较例的反应性紫外线吸收剂(化合物10、11)相比较，本发明的化合物1～6均能够以高浓度进行添加，并能够获得透明性良好的聚合物。
另外，即使相对于乙烯类单体的乙酸乙烯酯、丙烯酰胺类单体的二甲基丙烯酰胺以及烯烃类的己二烯，也表现出相同的溶解性的趋势，并且化合物1～3、5、6为乙酸乙烯酯类，能够获得透明的聚合物。
以同样的评价方法，相对于乙烯类单体的丙烯腈，其能够溶解的最大浓度分别为：化合物1为2wt％、化合物2为5wt％、化合物3为5wt％以及化合物4为1wt％，均为能够溶解。
7.5％减重温度的评价(1)
使用同时热重-差热同步热分析仪(sii公司制造tg/dta6200)，在以升温温度：10℃/min、测定范围：25℃～550℃的条件下，分别对化合物1～8、10～12进行了测定，并读取了重量变化(tg)已减少5重量％的温度(表6)。
其结果，与比较例的化合物10～12相比，本发明的化合物的5％减重分解温度均为280℃以上。其中，化合物1、4～6、8为高达310℃以上，进而耐热性得以提高。另外，它们的5％减重分解温度具有以下关系：化合物1～8>化合物10>化合物11、12。其暗示着通过含硫基团(硫醚基)的导入、进一步丙烯酰氧基的导入、特别是在x处导入芳香族基团(化合物5、6>化合物4)能够提高耐热性。
总而言之，化合物1～8的5％减重分解温度大体上要比为通常的树脂的软化温度为100～250℃(“简单易懂的塑料”，主编：日本塑料工业联盟，出版：nipponjitsugyoshuppan日本实业出版社)的要高，其可适用于需要高于200-250℃的成型加工温度的热塑性树脂。另外，其能够在高温下进行反应，且能够对树脂构件赋予紫外线吸收能力，并且能够抑制透明树脂构件的透明性的降低。
[表6]
8.紫外线吸收性能的评价(2)
将化合物11～28用各100μm氯仿分别稀释并各自收纳在10mm石英比色皿中，并使用紫外可见分光光度计(日本分光公司制造v-550)对其吸收光谱进行了测定(图11、12、14～29)。
其结果表明，本发明的化合物13～28在紫外线的波长区域存在吸收带，且在将其添加在膜或树脂中时，显示出能够起到作为紫外线吸收剂的功能。
在苯并三唑基团处，已将上述式(i-3)导入在硫醚基(上述式(i-1))中的本发明的苯并三唑类化合物13～28，与以往的具有酯基的紫外线吸收剂(化合物11)和长波长吸收型的紫外线吸收剂(化合物12)相比，被确认为峰终端向长波长区域位移，并且在更长波长区域的360～400nm附近的紫外线吸收性能优异。将芳香族基团导入在式(i-3)中的xa、且在苯并三唑基团～硫原子～芳香族基团(xa)之间由π电子体系构成的化合物17～19、21～28，比xa为亚烷基的化合物14、16等其在250～320nm的区域的吸收峰大(吸光度大)，且其中，π电子体系扩展。进一步，将芳香族基团导入在xa、xb，且a2已导入酯基的含氧基团的化合物19，进一步，将芳香族基团导入在xa、且a2已导入酰胺基、脲基等的含氮基团的化合物21～28，其中，脲基的化合物25～28其在250～320nm区域的吸收峰进一步加大(吸光度加大)，并且能够在低波长～长波长的广泛范围内吸收紫外光。
从化合物11～28的吸收光谱中，读取在350～390nm的波长区域的吸收峰(最大吸收波长：λmax)、吸光度，并通过下述公式求出该峰的摩尔吸光系数(最大摩尔吸光系数：εmax)(表7)。
[公式3]
摩尔吸光系数:εmax(l/(mol·cm))
＝a:吸光度/[c:摩尔浓度(mol/l)×l:比色皿的光程长度(cm)]
其结果，本发明的化合物13～28与化合物11、12相比，其摩尔吸光系数高达21000以上，并且显示出即使少量添加也能够有效地吸收紫外线。
另外，从化合物11～281的吸收光谱中，将在处于350～390nm的吸收峰中的长波长侧的吸收光谱与基线(380～500nm处的吸收光谱的斜率为0的线)的交点作为峰终端(例：图1)，且通过下述公式求得在350～390nm的波长区域中的吸收峰的长波长侧的斜率的绝对值(表8)。
[公式4]
|处于350～390nm的波长区域中的吸收峰的长波长侧的斜率|
＝|(峰终端的吸光度-处于350～390nm的波长区域中的吸收峰的吸光度)/
(峰终端的吸收波长-处于350～390nm的波长区域中的吸收峰的波长)|
其结果，化合物13～28的斜率的绝对值均为0.040以上，且大于化合物11、12(斜率的绝对值：0.022～0.038)的斜率的绝对值，并且峰为尖锐。本发明的化合物13～28暗示着其400～500nm(可见区)的吸收峰的斜率的绝对值截止少，进而对膜、树脂构件，特别是对透明树脂构件的黄色抑制效果优异。
[表7]
[表8]
9.5％减重温度的评价(2)
使用同时热重-差热同步热分析仪(sii公司制造tg/dta6200)，在以升温温度：10℃/min、测定范围：25℃～550℃的条件下，对本发明的化合物分别进行了测定，并读取了重量变化(tg)已降低5重量％的温度(表9)。
式i-3中的xa、xb为亚烷基的化合物13、15、16、20与在含硫基团中含有亚烷基的比较例18的化合物29(277℃)相比较，其已被导入具有双键的含氮基团、含氧基团(酯、氨基甲酸酯)的本发明的化合物13、15、16、20其5％减重分解温度均高达280℃以上。其中，化合物15、16、20为290℃以上，进一步，化合物15、16为310℃以上，其耐热性得到提高。另外，它们的5％减重分解温度具有以下关系：化合物13、15、16、20>化合物29>化合物11、12。其暗示着通过含硫基团(硫醚基)的导入、进一步具有双键的含氮基团、含氧基团的导入，耐热性得到提高。
进一步，xa、xb的任一或两者为芳香族基团的化合物14、17、18、19、21、22、23以及24与在含硫基团中含有芳香族的比较例19的化合物30(293℃)相比较，已被导入具有双键的含氮基团、含氧基团(酯、酰胺)的本发明的化合物14、17、18、19、21、22、23、24其5％减重分解温度均为高达310℃以上，耐热性得到提高。
由此得到如下暗示，为了提高5％减重分解温度，其将酯、酰胺以及氨基甲酸酯作为原料的具有双键的含氮基团、含氧基团的导入为必要条件。
另一方面，从实施例77～88，对在式(i-3)中的xa，xb、a2与耐热性(5％减量损失分解温度)认为具有以下趋势。
在对xa的亚烷基的碳原子数进行xa为亚烷基、xb为烷基、a2为酯基的化合物13、15、16的5％减重分解温度进行比较时，xa的碳原子数为2以上的化合物13(碳原子数为2、为283℃)、化合物15(碳原子数为3、为327℃)以及化合物16(碳原子数为6、为357℃)高于比较例的化合物29(277℃)，且其中碳原子数为3以上的化合物15和化合物16其5％减重分解温度比化合物13的高，因此，暗示着耐热性优异。
对xb的烷基的碳原子数在xa为亚烷基、xb为烷基、a2为酯基的的情况下，在对其碳原子数进行xa为亚烷基、xb为烷基、a2为酯基的化合物13、15、16的5％减重分解温度的比较时，xb的碳原子数为1以上的化合物13(碳原子数为1、为283℃)、化合物15(碳原子数为9、为327℃)以及化合物16(碳原子数为17、为357℃)高于比较例的化合物29(277℃)，且其中碳原子数为6以上的化合物15和化合物16其5％减重分解温度比化合物13的高。进一步，碳原子数为14以上的化合物16其5％减重分解温度比化合物13、15的高，并且暗示着耐热性优异。
在对a2进行xa为亚烷基、xb为烷基的化合物16、20的5％减重分解温度进行比较时，其含有酯基的化合物16(357℃)比含有氨基甲酸酯基的化合物20(299℃)要高。进一步，比较xa为芳香族基团、xb为烷基的化合物18和22的结果，含有酰胺的化合物22(371℃)比含有酯基的化合物18(346℃)要高。另外，同样对xa为芳香族基团、xb为烷基的化合物17、21，xa为芳香族基团、xb为芳香族基团的化合物19、23进行比较，其含有酰胺的化合物21(352℃)、化合物23(389℃)比含有酯基的化合物17(319℃)、化合物19(365℃)要高，并且在具有双键的含氮基团、含氧基团中，其优异的耐热性按氨基甲酸酯、酯、酰胺的顺序进行排列。
在对a2进行xa和xb为相同且a2为酯或酰胺的化合物的5％减重分解温度的比较时，在化合物17(319℃)和化合物21(352℃)、化合物18(346℃)和化合物22(371℃)、化合物19(365℃)和化合物23(389℃)的任一化合物中，其酰胺基的5％减重分解温度比酯基的5％减重分解温度要高，并且酰胺的耐热性优异。
在xa、xb为脂肪族烃基团(烷基、亚烷基)和芳香族基团，或xa、xb为脂肪族烃基(烷基和亚烷基)的情况下，在对xa、xb的总碳原子数进行比较a2为酯基的化合物13～18的5％减重分解温度时，总碳原子数5以上的化合物17(碳原子数7、为319℃)、化合物14(碳原子数8、为319℃)、化合物15(碳原子数12、为327℃)、化合物16(碳原子数23、为357℃)、化合物18(碳原子数23、为346℃)，其比化合物13(碳原子数3、,为283℃)的减重分解温度高；碳原子数10以上的化合物15、16、18比化合物13、17、14的减重分解温度高；并且碳原子数18以上的化合物16、18比化合物13、17、14、15的减重分解温度高，并且耐热性优异。
另外，同样在对xa、xb的组合进行比较xa的碳原子数为6且a2为酯基的化合物16、18、19的情况下，被确认为具有，由xa：芳香族基团和xb：芳香族基团构成的化合物19(365℃)，其具有比由xa：脂肪族烃基(烷基、亚烷基)和xb：芳香族基团构成的化合物18(346℃)以及xa：脂肪族烃基(烷基，亚烷基)和xb：脂肪族烃基(烷基，亚烷基)构成的化合物16(357℃)的减重分解温度要高的趋势。
[表9]
1.一种苯并三唑化合物，其为以下式(i)表示的苯并三唑化合物，
在上述式(i)中，r1～r9分别独立地表示为选自以下述式(i-1)表示的一价的含硫基团、氢原子、碳原子数1～10的烃基、芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团，且在r1～r9中的至少一个为以式(i-1)表示的一价含硫基团，
在式(i-1)中，r10表示为已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子或不被取代、去中断两端中的至少一个或不被中断、或去中断碳-碳键或不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基；r11在m为2以上的情况下分别独立地表示为已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子或不被取代、去中断两端中的至少一个或不被中断、或去中断碳-碳键或不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基；r12为以下述式(i-2)表示的一价基团，l表示为0或1的整数，m表示0到3的整数，
在式(i-2)中，r12a、r12b以及r12c分别独立地表示为氢原子或碳原子数为1～18的一价烃基，a1表示为选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含磷基团以及亚苯基中的二价基团，x表示为选自-x1-、-x2-、-x1-(y)p-x2-、-x2-(y)p-x1-以及-x2-(y)p-x2-中的二价基团，其中，x1表示为已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子或不被取代、去中断两端中的至少一个或不被中断、或去中断碳-碳键或不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基，x2表示为二价芳香族基团，y表示为杂原子，p表示为0或1的整数。
2.如权利要求1所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-2)中的所述a1为选自具有双键的含氮基团、含氧基团、含硫基团、含磷基团以及亚苯基中的二价基团。
3.如权利要求1或2所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-1)中的l为0。
4.如权利要求3所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-1)中的l和m为0，且在式(i-2)中的r12c为氢原子。
5.如权利要求1～4中的任意一项所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-2)中的a1为选自酯基、亚苯基以及酰胺基中的二价基团。
6.如权利要求1～5中的任意一项所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-2)的x中，x1表示为不被取代以及不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基，x2表示为二价芳香族基团，y表示为氧原子或硫原子。
7.如权利要求6所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-2)中的x为亚烷基-(ch2)n-，在所述亚烷基-(ch2)n-中n表示为1以上的整数。
8.如权利要求7所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-2)中的x为亚烷基-(ch2)n-，且n为2～10的整数。
9.如权利要求8所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-2)中的x为亚烷基-(ch2)n-，且n为3～10的整数。
10.如权利要求6所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-2)中的x2为亚苯基。
11.如权利要求6所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-2)中的x为-x2-(y)p-x1-，x1为亚烷基团-(ch2)n-，在所述亚烷基团-(ch2)n-中n表示为1以上的整数，x2为亚苯基，y为氧原子。
12.如权利要求1～11中的任意一项所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-2)中的a1为酯基。
13.如权利要求1～12中的任意一项所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i)的r6～r9中的任一个具有以式(i-1)表示的一价含硫基团。
14.一种聚合物，其作为原料单体，含有权利要求1～13中的任意一项所述的苯并三唑化合物。
15.一种苯并三唑化合物，其为以下式(i)表示的苯并三唑化合物，
在上述式(i)中，r1～r9分别独立地表示为选自以下述式(i-1)表示的一价的含硫基团、氢原子、碳原子数1～10的烃基、芳香族基团，不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团，且在r1～r9中的至少一个为以式(i-1)表示的一价含硫基团，
在式(i-1)中，r10表示为已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子或不被取代、去中断两端中的至少一个或不被中断、或去中断碳-碳键或不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基；r11在m为2以上的情况下分别独立地表示为已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子或不被取代、去中断两端中的至少一个或不被中断、或去中断碳-碳键或不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基；r12为以下述式(i-3)表示的一价基团，l表示为0或1的整数，m表示0到3的整数，
在式(i-3)中，a2表示为选自含氮基团、含氧基团、含硫基团以及含磷基团中的二价基团，xa表示为选自-xa1-、-xa2-、-xa1-(ya)q-xa2-、-xa2-(ya)q-xa1-以及-xa2-(ya)q-xa2-中的二价基团，其中，xa1表示为已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子或不被取代、去中断两端中的至少一个或不被中断、或去中断碳-碳键或不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基，xa2表示为二价芳香族基团，ya表示为杂原子，q表示为0或1的整数；xb表示为选自-xb1-、-xb2、-xa1-(yb)r-xb2、-xa2-(yb)r-xb1以及-xa2-(yb)r-xb2中的一价基团，其中，xb1表示为已用选自芳香族基团、不饱和基团、含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团、脂环式基团以及卤素原子中的一价基团或二价基团去取代氢原子或不被取代、去中断基端或不被中断、或去中断碳-碳键或不被中断的碳原子数为1～20的一价烃基，xb2表示为一价芳香族基团，yb表示为杂原子，r表示为0或1的整数，且xa1和xa2可为与如上所述同义，但与xa为分别独立。
16.如权利要求15所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-1)中的a2为选自具有双键的含氮基团、含氧基团、含硫基团以及含磷基团中的二价基团。
17.如权利要求15或16所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-1)中的l为0。
18.如权利要求17所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-1)中的l和m为0。
19.如权利要求15～18中的任意一项所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-3)中的a2为选自酯基、氨基甲酸酯基、酰胺基以及脲基中的二价基团。
20.如权利要求15～19中的任意一项所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-3)的xa中，其xa1表示为不被取代以及不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基，xa2表示为二价芳香族基团，且ya表示为氧原子或硫原子；在式(i-3)的xb中，xb1表示为不被取代以及不被中断的碳原子数为1～20的一价烃基，xb2表示为一价芳香族基团，且yb表示为氧原子或硫原子，xa1表示为不被取代以及不被中断的碳原子数为1～20的二价烃基，xa2表示为二价芳香族基团，其中，xa1和xa2与xa为各自独立。
21.如权利要求20所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-3)中的xa为亚烷基团-(ch2)n-、或者为不被取代以及不被中断的二价芳香族基团，其中n表示为1以上的整数。
22.如权利要求20所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-3)中的xa为二价芳香族基团。
23.如权利要求15～19中的任意一项所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i-3)的xb中，其xb1表示为不被取代以及不被中断的碳原子数为1～20的一价烷基，xb2表示为一价芳香族基团，且yb表示为氧原子或硫原子，xa1表示为不被取代以及不被中断的碳原子数为1～20的二价烷基，xa2表示为二价芳香族基团。
24.如权利要求15～23中的任意一项所述的苯并三唑化合物，其中，
在式(i)的r6～r9中的任一个具有以式(i-1)表示的一价含硫基团。
25.一种组合物，其已添加有权利要求15～24中的任意一项所述的苯并三唑化合物。
26.一种紫外线吸收剂，其含有权利要求1～13、15～24中的任意一项所述的苯并三唑化合物。
技术总结